五氯代-12H-双苯并[1, 3, 2]二氧磷杂八环的合成与化学

以双(2-羟基-3,5-二氯苯基)甲烷(4)与PSCl3关环,高收率地得到2,4,6,8,10-五氯-6-硫-12H-双苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环(5)。5与酚在无水K2CO3及铜粉存在下,或与醇在醇钠存在下反应,生成2,4,8,10-四氯-6-硫-6-芳氧基-12H-双苯并[1,3,2]二氧磷杂八环(6),或6-烷氧基的类似物(7)。5与醇在三乙胺存在下反应的产物为2,4,8,10-四氯-6-硫-6-羟基-12H-双苯并[1,3,2]二氧磷杂八环三乙胺盐(8)。8在DMSO中回流则氧化为它的氧类似物9。     

12H-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环的合成与波谱分析

通过双（2-羟基-3,5-二氯苯基）甲烷（1）与ROPXCl_2 （X = O，S）的关环 反应，合成了6-烃氧基-6-氧（硫）-2,4,8,10-四氯-12H-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂 八环（3），3（X = 0）的收率为62%-85%，并测试了3的~1H NMR，~(13)C NMR，~ (31)P NMR以及MS。详细报道了3的~(13)C NMR中存在的远程偶合现象，并探讨了3 的质谱裂解方式。     

6－烷氧基－6－硫－12H双苯并[1,3,2]二氧磷杂八环与DMSO反应研究

通过6－烷氧基－6－硫－2，4，8，10－四氯代－12H－双苯并[d,g][1,3,2]二 氧磷杂八环92）与DMSO在130℃反应，得到了相应的6－羟基－6－氧－双苯并[1， 3，2]二氧磷杂八环与DMSO（1：1）的分子复合物3。通过^31P NMR监视反应证实， 2与DMSO反应生成3的过程是先水解，后氧化，再形成复合物。