分子筛笼内金属羰基簇合物的热稳定性研究

本实验采用戊马比妥钠诱发豚鼠和家兔急性心力衰竭模型，观察了舒心丸的治疗作用。结果表明，舒心丸ｉｖ能明显升高心衰豚鼠的心脏收缩幅度和心衰家兔的Ｂｐ，ＬＶＰ，ＬＶ±ｄｐ／ｄｔ和ＣＯ。其作用与哇巴因相似。     

Pt羰基簇合物在NaY内的合成机理

利用IR，EXAFS, ~(13)CO同位素交换反应及与NO作用等手段研究了Pt羰基簇合物[Pt_3(CO)_6]~(2-)_n(n＝3,4)在NaY分子筛超笼内的合成机理．在氧化样品Pt~(2+)/NaY上300－373 K的还愿羰基化过程中，首先Pt~(2+)与CO反应生成PtO(CO)物种(波数σ_(CO)＝2110 cm~(-1))，然后聚集成“Pt_3(CO)_6”(σ_(CO)＝2112，1896和1841 cm~(-1))，最后生成深绿色的Pt羰基簇合物Pt_(12)(CO)_(24)]~(2-)/NaY(σ_(CO)＝2080，1824 cm~(-1))．“Pt_3(CO)_6”的羰基在室温下能迅速地与~(13)CO发生交换，而[Pt_3(CO)_6]~(2-)_n(n＝3,4)的羰基与~(13)CO的同位素交换即使在343 K也进行得很慢，室温下，NO能逐步破坏Pt羰基簇合物的层间和层内Pt－Pt键，得到中间物种“Pt_3(CO)_6”和PtO(CO)，同时在气相产生CO_2和N_2O．而由上述两中间物种出发，300－353 K温度下，在CO气氛中的还原羰基化又能可逆地得到原羰基簇合物．     

由分子筛笼内铂羰基簇合物得到的催化剂的分散度研究

由分子筛笼内包容的铂羰基簇合物[Pt_(12)(CO)_(24)]~(2-)/NaY和[Pt_9(CO)_(18)]~(2-)/NaY经还原得到的样品Pt_(12)/NaY和Pi_9/NaY的分散度用EXAFS和化学吸附进行了表征．对Pt_(12)/NaY和Pi_9/NaY，EXAFS分析分别给出R_(Pt－Pt)＝0.274 nm，配位数C.N.＝0.42和R_(Pt－Pt)＝0.274 nm配位数C.N.＝3.8，而化学吸附结果分别为H/Pt＝1.26，CO/Pt＝0.69和H/Pt＝1.24，CO/Pt＝0.64．与浸渍法制备的Pt/Al_2O_3相比小得多的Pt－Pt配位数及大的化学吸附值说明，由分子筛笼内铂羰基簇合物出发，我们得到了高分散的Pt/NaY催化剂．由于还原后原子堆积形式的变化，Pt_(12)/NaY和Pt_9/NaY的再还原羰基化不能可逆地得到与前驱体相同的铂羰基簇合物．     

Sn对肉桂醛加氢催化剂Pt/Al2O3的修饰作用

研究了负载型Pt催化剂上肉桂醛加氢反应规律,并对Sn的修饰作用进行了考察.未修饰催化剂Pt/Al2O3上,主要以C=C加氢为主;加入少量Sn修饰剂,肉桂醛加氢活性大幅度提高,而且C=O加氢选择性有所提高.当Sn/Pt摩尔比大于0.8后,虽然C=O加氢选择性仍较高,但加氢活性明显降低.Sn/Pt摩尔比为1的催化剂上,肉桂醛转化率高于96%时,肉桂醇选择性可高达80%.结合XRD与化学吸附等表征结果,表明电子因素和立体因素的综合作用是影响肉桂醛加氢选择性的主要因素.     

Mo助剂对Rh／SiO_2催化剂上甲醇吸附性能的影响

用原位红外光谱和程序升温还原技术考察了甲醇在Ｒｈ－Ｍｏ／ＳｉＯ入催化剂上的吸附和还原性能．红外结果表明，甲醇在ＳｉＯ２上主要以分子形式吸附．Ｒｈ／ＳｉＯ２和Ｒｈ－Ｍｏ／ＳｉＯ２在室温下对甲醇分解就有活性，分解生成的ＣＯ以线式和桥式吸附态存在．在５７３Ｋ下用甲醇处理后，Ｒｈ／ＳｉＯ２上ＣＯ线式和桥式谱带分别位于２０５０和１９０７ｃｍ－１，而Ｒｈ－Ｍｏ（１：１）／ＳｉＯ２上线式ＣＯ位于２０３６ｃｍ－１，桥式ＣＯ强度很弱．Ｍｏ的添加有可能覆盖部分Ｒｈ金属表面的吸附中心，从而降低ＣＯ吸附谱带的强度，同时使桥式ＣＯ的形成变得困难．随Ｍｏ助剂量的增加，Ｒｈ的还原温度升高，而Ｍｏ的还原温度降低．由此推断，Ｒｈ～Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂上的Ｒｈ可能有三种存在形式：氯化物、低温还原氧化物和高温还原氧化物．     

Mo助剂对Rh／SiO_2催化剂上甲醇吸附性能的影响──Ⅱ．程序升温脱附和分解表征

Ｍｏ助剂对Ｒｈ／ＳｉＯ_２催化剂上甲醇吸附性能的影响──Ⅱ．程序升温脱附和分解表征李光进，徐奕德，黄家生（中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，大连１１６０２３）关键词铑，二氧化硅，钼助剂，程序升温脱附，程序升温分解，甲醇吸附根据微观可?..     

FT－IR和程序升温热谱技术研究Mo／HZSM－5催化剂的制备过程

采用ＦＴ－ＩＲ和程序升温热谱技术研究了Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂的制备过程．结果表明Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５样品在合适的温度下焙烧一定时间，Ｍｏ物种与ＨＺＳＭ－５分子筛的酸中心（主要是强酸中心）起作用，并且一部分Ｍｏ物种会迁移到分子筛孔道内．在外表面的Ｍｏ物种和在孔道内强酸中心作用的Ｍｏ物种，可能是对甲烷活化起作用的     

Mo助剂对Rh/SiO2催化剂上甲醇吸附性能的影响Ⅰ.红外光谱和TPR表征

用原位红外光谱和程序升温还原技术考察了甲醇在Ｒｈ－Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂上的吸附和还原性能。红外结果表明，甲醇在ＳｉＯ２上的主要以分子形式吸附，Ｒｈ／ＳｉＯ２和Ｒｈ－Ｍｏ／ＳｉＯ２在室温下甲醇分解就有活性，分解生成的ＣＯ以线式和桥式吸附态存在，在５７３Ｋ下用甲醇处理后，Ｒｈ／ＳｉＯ２上ＣＯ线式和桥式谱带分别位于２０５０和１９０７ｃｍ＾－１，而Ｒｈ－Ｍｏ（１：１）／ＳｉＯ２上线式ＣＯ位于２０３６ｃｍ＾