堆积饱和规律与堆积均匀规律——镧系元素配合物的结构特征

在讨论结构化学问题时,尽管人们都认识到成键的原子或原子团除了轨道相互作用外,它们的几何因素,如大小和形状也有着重要的影响.长期以来对这一问题进行定量而系统的研究却未受到应有的重视.由这些因素所带来的空间堆积作用在弱键化合物中的影响更为显著.f 电子组元素配合物与金属有机化合物的特点是:配位场稳定能低,主要呈离子键,方向性差和配位数高,因此配位体堆积相斥作用相对增强.近年来,这一领域的迅速发展为深入研究空间堆积效应准备了充分的条件.     

铋钙钒石榴石型铁氧体穆斯堡尔效应的研究

穆斯堡尔效应是指固体中无反冲的核γ射线的共振吸收。利用这一效应可以研究固态物质的微观结构,例如磁超精细相互作用、电四极相互作用和同质异能移位等,以及微观结构与宏观性能的关系。通过这项研究,可以获得有关固体的晶体结构、电子构型、磁性和晶场等的认识。因此,在固体物理、磁学、材料科学以及化学、地球科学、生物学和工农业生产中,这一效应都越来越获得较为广泛的应用。     

堆积模型及其应用 Ⅰ.三氯化镧尿素配合物[LaCl_2(urea)_6]·Cl分子结构的推测与测定

镧系元素具有形成高配位数的特点,但由简单配位形成的多面体,最高配位数只能达到九,例如,[Ln(H_2O)_9]~(+[2])。有些从化学式来看符合九配位的化合物,如LnCl_3(H_2O)_6实际结构是八配位[LnCl_2(H_2O)_6]~(+[3])或六配位[LnCl_3(H_2O)_3]·3H_2O~[4])。这种情况促使我们对另一系列化合物LnCl_3(urea)_6~[5]产生兴趣。我们根据堆积模型推测LaCl_3(urea)_6的实际结构应当是[LaCl_2(urea)_6]~+Cl~-(见图1、2)。培养了这一化合物的单晶,进行了结构测定。本文报道有关结果。     

穆斯鮑尔效应和它的应用

引言穆斯鲍尔效应是西德青年物理学家R. L. M■ssbauer在1958年底发现的,到现在只有短短五年多时间。但在短时期内获得这样多的结果,它的应用所涉及的面这样广(几手包括物理学各部门、化学、生物学、医学以及技术部门等),确是很少有的。穆斯鲍尔由于这一发现获     

化学反应的几何分析Ⅰ.动态堆积模型研究

本文首次提出了化学反应过程中几何可能性的定量研究。在下列条件下:(1)反应过程中,惰性配位体的键长,立体角系数等参数保持不变;(2)惰性配位体的压缩性很小;(3)在不压缩其它配位体的条件下,某一配位体在配位球面漂移所需的活化能低于这一配位体所形成的化学键断裂时所需的相应能量。我们提出动态堆积模型。以此来模拟反应过程中各个配位体间的相对位置和运动、配位体之间间隙的大小与受压缩的程度,并计算在反应中间过程中能够容纳新的配位体的最大空缺。考虑到使惰性配位体压缩将产生很大的空间势垒,以UCp_3X为例说明了Lewis碱的配合与解离,金属-碳σ键的热分解以及一氧化碳插入反应的可能性。     

堆积模型及其应用 I: 三氯化镧尿素配合物[LaCl2(urea)6].Cl分子结构的推测与测定

本根据堆积模型推测LaCl3(urea)6的实际结构为[LaCl2(urea)6]^+Cl^-, 培养了这一化合物单晶, 进行了结构测定. 本文报道了有关结果.     

堆积图——堆积模型在镧系元素萃取中的应用

目前,在萃取化学中,配位数饱和原理的应用较普遍.但是,由于它只考虑配位电子数而忽略了配体的空间因素,这一原理在 f -电子组(镧、锕系)的应用就受到了很大限制.十分关键的一个问题是:“饱和配位数”对于镧系本身就没有严格定义.在已经测定的结构中,镧系元素配合物的配位数自3变化至12,人们很难从中选一配位数作为判别依据.研究配位体对中心     

高能量分辨率的平面晶体位置灵敏谱仪

平面晶体波长色散位置灵敏谱仪是一新型高能量分辨率的X射线分析装置,可用于高能量分辨的元素分析、化学态及原子物理等研究中.这里简要介绍所研制的位置灵敏谱仪装置及其性能,以及位置灵敏谱仪与其核心部件──位置灵敏正比计数器的基本原理.所研制位置灵敏谱仪对55Fe,Ti和Si所达到的能量分辨率(FWHM)分别为25eV,15eV及7eV.因此,它将可以用作高分辨的元素分析.