溶胶-凝胶法合成蓝色荧光粉SrAl2Si2O8∶Eu2+

采用溶胶-凝胶(Sol-gel)法以相应的硝酸盐和正硅酸乙酯(TEOS)为反应物在85℃水浴制得胶体,并将干燥后的胶体前驱物在较低温度(921℃)下还原制得蓝色发光材料SrAl2Si2O8∶Eu2+.分别以热重(TG)-差示扫描量热(DSC)、X射线粉末衍射(XRD)、光致发光(PL)对合成产物进行了表征.并深入研究了溶胶-凝胶法制备过程中的影响因素,如pH值、乙醇含量、柠檬酸含量等,确定了合成SrAl2Si2O8∶Eu2+的最佳条件.XRD分析表明,当金属离子与柠檬酸的量的比为1∶1,无水乙醇的量至少保证TEOS完全溶解于其中,溶液pH值为1.0～2.0时,可得到纯的SrAl2Si2O8六方物相.发光分析表明,产物在监测463 nm波长下的激发峰为327 nm,在394 nm激发下的发射光谱峰为468 nm.     

五羰基乙酰基锰的深度氢硅烷化

采用两步法合成(CO)₅MnCOCH₃ (1), 然后对1与Me₂PhSiH的深度氢硅烷化反应做9 h的¹H NMR连续监控, 通过将反应物和衍生物的特征峰与内标物C₆H₅(CH₂)₂C₆H₅的特征峰对照直接积分定量, 得到适时含量(mmol)随反应时间改变(h)的变化规律。期间共得到了9种中间体或最终产物, 通过核磁波谱对比, 确定了这些化合物的分子结构。除了对其中6种化合物的特征峰积分直接定量外, 对另外3个化合物采用化学计量结合特征峰积分间接定量, 并对其反应机理做出了合理的解释。最后提出了深度氢硅烷化的多步反应与双通道机理, 并且对反应原料1和Me₂PhSiH中Mn和Si进行了全程跟踪, 结果发现, 在9 h时, Mn总含量高达90.7%, 而Si总含量高达91.4%。     

(CO)5MnSiR3与R 3SiH的光化学硅烷基交换反应研究

五羰基锰硅烷基配合物(CO)₅MnSiR₃ (3) [SiR₃＝SiMe₂Ph (3b), SiMePh₂ (3c), SiPh₃ (3d), SiHPh₂ (3e), SiEt₃ (3f)和SiMe₂Et (3h)]与不同氢硅烷R ₃SiH在5 ℃光解1 h, 这两个物种间的硅烷基交换达到平衡. 适中的产物与反应物自由能变化间隔使得这些反应实质上可逆. 光催化经由不饱和物种(CO)₄MnSiR₃ (1)和过渡中间体(CO)₄MnH(SiR₃)(SiR ₃) (4)进行. 物种3作为通过光活化前催化剂的可行性得到确认. 受电子效应和位阻效应的影响, 含有体积较大且推电子基团(如乙基)的硅烷基更容易被含有体积较小且吸纳电子基团(如负氢)的硅烷基从五羰基锰硅烷基配合物中置换出来.     

溶胶-凝胶法合成蓝色荧光粉SrAl_2Si_2O_8:Eu~(2+)

采用溶胶-凝胶(Sol-gel)法以相应的硝酸盐和正硅酸乙酯(TEOS)为反应物在85℃水浴制得胶体,并将干燥后的胶体前驱物在较低温度(921℃)下还原制得蓝色发光材料SrA l2S i2O8∶Eu2+。分别以热重(TG)-差示扫描量热(DSC)、X射线粉末衍射(XRD)、光致发光(PL)对合成产物进行了表征。并深入研究了溶胶-凝胶法制备过程中的影响因素,如pH值、乙醇含量、柠檬酸含量等,确定了合成SrA l2S i2O8∶Eu2+的最佳条件。XRD分析表明,当金属离子与柠檬酸的量的比为1∶1,无水乙醇的量至少保证TEOS完全溶解于其中,溶液pH值为1.0~2.0时,可得到纯的SrA l2S i2O8六方物相。发光分析表明,产物在监测463 nm波长下的激发峰为327 nm,在394 nm激发下的发射光谱峰为468 nm。     

Pd(PPh3)2Cl2CuCl2/AC催化乙醇氧化羰化合成碳酸二乙酯

采用浸渍法制备了乙醇直接气相氧化羰化合成碳酸二乙酯的负载型催化剂，并在连续流动固定床反应装置上评价了催化剂的反应活性，考察了催化剂活性组分、载体、活性组分负载量等因素对催化反应活性的影响。结果表明，活性炭是较好的载体，CuCl2是较好的铜盐前驱体，添加了Pd(PPh3)2Cl2的CuCl2/AC催化剂活性更高。当Cu负载量为9.0%，Pd负载量为0.5%时，催化剂的活性较好。在优化的催化剂制备条件下，乙醇的转化率超过30%，碳酸二乙酯（DEC）的选择性达到95%。     

硅烷基五羰基锰（ＣＯ）５ＳｉＲ３的光化学合成

摘要 对甲基卞基五羰基锰(CO)5Mn-p-CH2C6H4CH3（4a）或对甲氧基五羰基锰(CO)5Mn-p-CH2C6H4OCH3（4b）与1-2当量R3SiH的C6H6 或C6D6溶液在5oC光解,经色谱纯化后得到中等或高收率硅烷基五羰基锰(CO)5MnSiR3［SiR3 = SiMe2Ph（１b）,SiMePh2（１c）,SiPh3（１d）,SiHPh2（１e）,SiEt3（１f）,SiMe2tBu（１g）,和SiMe2Et（１h）］。光化学反应后,对二甲苯和对甲基苯甲醚副产物分别定量生成,并伴随少量Mn2(CO)10（<1％-6％）。色谱柱的尺寸和温度（室温至- 65 oC）的选择视初始浓度的分解,色谱柱展开期间1的稳定性（过载）,以及1与Mn2(CO)10的分离难易而定。去除Mn2(CO)10后的硅烷基五羰基锰3b-3g为浅黄色油状物或无色晶体（只有3h无法分离得到纯净物）。尽管这些化合物对空气敏感对热却相对稳定。     

溶胶-凝胶法合成蓝色荧光粉SrAl2Si2O8：Eu2+

采用溶胶-凝胶(Sol-gel)法以相应的硝酸盐和正硅酸乙酯(TEOS)为反应物在85℃水浴制得胶体,并将干燥后的胶体前驱物在较低温度(921℃)下还原制得蓝色发光材料SrAl₂Si₂O₈:Eu²⁺。分别以热重(TG)-差示扫描量热(DSC)、X射线粉末衍射(XRD)、光致发光(PL)对合成产物进行了表征。并深入研究了溶胶-凝胶法制备过程中的影响因素,如pH值、乙醇含量、柠檬酸含量等,确定了合成SrAl₂Si₂O₈:Eu²⁺的最佳条件。XRD分析表明,当金属离子与柠檬酸的量的比为1:1,无水乙醇的量至少保证TEOS完全溶解于其中,溶液pH值为1.0~2.0时,可得到纯的SrAl₂Si₂O₈六方物相。发光分析表明,产物在监测463nm波长下的激发峰为327nm,在394nm激发下的发射光谱峰为468nm。     

五羰基锰烷基化合物的合成及光化学反应研究

用五羰基锰钾盐和相应的卤代物在乙醚中的金属化反应合成了五羰基锰烷基合物 (CO)5MnR（R = CH3,p-CH2C6H4CH3, p-CH2C6H4OCH3 ）,产率达到72-93％,将这些化合物与1-2当量(CH3)2(C6H5)SiH和(CH3)(C6H5)2SiH的C6D6溶液在5℃光解,分别得到五羰基锰硅烷基化合物(CO)5MnSi(C6H5)(CH3)2和(CO)5MnSi(C6H5)2(CH3)（产率达到70-88％）。在光化学反应中,还观察到相应甲烷,对二甲苯,和对甲基苯甲醚的定量生成,以及少量的Mn2(CO)10（<2％-4％）,(CO)4MnH(SiR3)2（<9%）副产物。     

硅烷基五羰基锰(CO)5MnSiR3的光化学合成

对甲基苄基五羰基锰[(CO)5Mn-p-CH2C6H4CH3,4a]或对甲氧基五羰基锰[(CO)5Mn-p-CH2C6H40CH3,4b]与1～2当量R3SiH的C6H6或C6D6溶液在5℃光解,经色谱纯化后得到中等或高收率硅烷基五羰基锰(CO)5MnSiR3:SiR3=SiMe2Ph(1b),SiMePh2(It),SiPh3(1d),SiHPh2(1e),SiEt3(1f),SiMe2-t-Bu(1g)和SiMe2Et(1h).光化学反应后,对二甲苯和对甲基苯甲醚副产物分别定量生成,并伴随少量Mn2(C0)10(<1%～6%).色谱柱的尺寸和温度(室温至--65℃)的选择视初始浓度的分解,色谱柱展开期间l的稳定性(过载),以及l与Mn2(CO)10的分离难易而定.去除Mn2(CO)10后的硅烷基五羰基锰1b～1g为浅黄色油状物或无色晶体(只有1h无法分离得到纯净物).尽管这些化合物对空气敏感对热却相对稳定.     

五羰基乙酰基锰的深度氢硅烷化

采用两步法合成(CO)₅MnCOCH₃ (1), 然后对1与Me₂PhSiH的深度氢硅烷化反应做9 h的¹H NMR连续监控, 通过将反应物和衍生物的特征峰与内标物C₆H₅(CH₂)₂C₆H₅的特征峰对照直接积分定量, 得到适时含量(mmol)随反应时间改变(h)的变化规律。期间共得到了9种中间体或最终产物, 通过核磁波谱对比, 确定了这些化合物的分子结构。除了对其中6种化合物的特征峰积分直接定量外, 对另外3个化合物采用化学计量结合特征峰积分间接定量, 并对其反应机理做出了合理的解释。最后提出了深度氢硅烷化的多步反应与双通道机理, 并且对反应原料1和Me₂PhSiH中Mn和Si进行了全程跟踪, 结果发现, 在9 h时, Mn总含量高达90.7%, 而Si总含量高达91.4%。