双亚磷酸酯和双膦混合配体在丁烯氢甲酰化反应中的应用研究

考察了双亚磷酸酯配体Bisphosphite 1、Bisphosphite 2及双膦配体DPPE、DPPP、DPPB、BISBI在丁烯氢甲酰化反应中的反应活性和选择性,并对双亚磷酸酯配体和双膦配体进行混合,应用到丁烯氢甲酰化反应当中,对混合配体进行筛选发现Bisphosphite 1与DPPB混合配体的反应效果最佳,明显提高了1-丁烯氢甲酰化产物醛的正异构比,并通过31P NMR等方法推测了混合配体与铑配位的关键配合物中间体.通过正交实验优选了铑催化剂浓度、Bisphosphite 1浓度与DPPB浓度,其优化的催化剂配方对1-丁烯氢甲酰化的正异构比达到76.3,平均TOF 1821 h-1.     

从N-Fmoc-L-α-氨基酸合成对应的同系物N——Fmoc-L-β-氨基酸(I)

描述了以重氮甲烷为重氮化试剂,以商品易得的N-Fmoc-L-α-氨基酸为原料,成功地运用Arndt-Eistert合成,仅通过两步反应,就高产率地合成了8个对应的同系物N--Fmoc-L-β-氨基酸的方法。     

高效液相色谱-手性流动相添加法拆分高精氨酸对映体

以L-苯丙氨酸-铜(Ⅱ)络合物作为流动相的手性添加剂,提出了高精氨酸对映体的高效液相色谱拆分方法。选用Waters Atlantis C_(18)色谱柱,流动相为pH 2.8的含0.71mmol·L~(-1)L-苯丙氨酸-0.351mmol·L~(-1)硫酸铜的甲醇-水(20+80)溶液,紫外检测波长为200nm,进样量20μL,流量为0.5 mL·min~(-1)时,高精氨酸对映体得到良好的分离,分离度达到1.8。L-高精氨酸和D-高精氨酸的峰面积与其质量浓度分别在2.00～72.05mg·L~(-1)和3.00～60.23mg·L~(-1)范围内呈线性关系,检出限(3S/N)分别达到1.0mg·L~(-1)和1.5mg·L~(-1)。     

从N-Fmoc-L-α-氨基酸合成对应的同系物N-Fmoc-L-β-氨基酸(Ⅰ)

描述了以重氮甲烷为重氮化试剂,以商品易得的N-Fmoc-L-α-氨基酸为原料,成功地运用Arndt-Eistert合成,仅通过两步反应,就高产率地合成了8个对应的同系物N-Fmoc-L-β-氨基酸的方法。     

应用Arndt-Eistert 反应合成手性非天然N-Fmoc-β-氨基酸(III)

以重氮甲烷为重氮化试剂,以非天然N-Fmoc-α-氨基酸为原料,成功地运用Arndt-Eistert 反应,通过两步反应,高效快捷地合成了8个对应的同系物N-Fmoc-β-氨基酸.     

应用Arndt-Eistert反应合成手性非天然N-Fmoc-β-氨基酸（Ⅲ）

以重氮甲烷为重氮化试剂，以非天然N—Fmoc—α—氨基酸为原料，成功地运用Amdt—Eistert反应，通过两步反应，高效快捷地合成了8个对应的同系物N—Fmoc—β—氨基酸。     

从N-Fmoc-L-α-氨基酸合成同系物N-Fmoc-L-β-氨基酸(Ⅱ)

描述了应用Amdt-Eistert反应合成两种含酰胺基的N-Fmoc-L-β-氨基酸的方法,讨论了在Wolff重排过程中,N-Fmoc-L-β-谷氨酰胺重氮甲基酮和N-Fmoc-L-α-天冬酰胺重氮甲基酮的各自特点及反应过程中生成的副产物.     

光学活性α-氨基膦酸及其酯的不对称合成

综述了近年来光学活性α－氨基膦酸及其酯的各种不对称合成方法,包括化学计量不对称合成和催化不对称合成。重点介绍了近年发展起来的催化不对称合成方法,并且对各种合成方法的优劣进行了评述。     

乙酰化酶动力学拆分N-乙酰色氨酸

在应用Donald方法的基础上，通过选择性水解合成了DL－N－乙酰色氨酸，在酰基水解酶的作用下，可将DL－N－乙酰色氨酸拆分成L－和D－色氨酸，两种对映体的光学纯度都在98％以上。     

苯甘氨酰胺结晶诱导的动态动力学拆分

以取代水杨醛为消旋催化剂,通过加入手性助剂,实现了苯甘氨酰胺结晶诱导的动态动力学拆分.在优化条件下,单程收率达82％以上,光学纯度达99％ ee.手性助剂可以回收,含消旋催化剂的母液可以循环套用,三次套用的平均收率高达99％,光学纯度＞99％ ee.