惰气熔融红外吸收法测定高纯金中痕量氧

在采用全杂质元素扣除法进行纯度计算时,痕量氧对高纯金的纯度测定具有明显影响,而以往的杂质扣除法不计算氧等非金属元素,使得纯度测定结果缺乏说服力。通过建立惰气熔融红外吸收法,测量高纯金纯度标准物质中痕量氧含量,同时采用二次离子质谱法进行了方法比对,确保测量结果的可靠性。优化了氧氮氢分析仪的测量参数,确定了最佳工作条件：吹扫时间35 s,分析延迟75 s,排气周期2,排气时间25 s,排气功率4 500 W,分析功率4 000 W;选择金属锡作为助熔剂,通过氧释放实验确定金锡比为5∶3,对金样品进行二次测量发现氧残留与空白一致,说明锡粒的加入可以促进金中氧的释放,从而解决了金中氧释放不完全的难题;对锡粒进行反复脱氧,降低空白,获得了稳定的测量空白,方法定量限达到0.1 mg·kg-1;采用碳酸钠纯度标准物质对氧氮氢分析仪进行了校正,校正系数为1.012,同时氧的加标回收率在95%~105%之间,验证了测量方法的可靠性并保证了测量结果的溯源性。将高纯金制备成树脂靶件,在二次离子质谱仪中以Cs+作为一次离子源,光阑400 μm,离子束强度为3 nA,束斑大小约20 μm,栅格扫描大小为10 μm,二次离子光路光阑为400 μm,质量分辨率约为2 400,经过溅射和电离,采集16O-和18O-离子流,以SRM685高纯金标准物质作为测量标准,通过标准、样品的循环测量,以标准和样品的离子强度对比计算含氧量。采用两种方法的测量结果分别为(1.1±0.3)和(0.9±0.3) mg·kg-1,两个结果在不确定度范围内一致,对测量不确定度的评定表明其主要来源为测量重复性,最终确定高纯金纯度标准物质中痕量氧含量为(1.0±0.4) mg·kg-1。测量方法的建立实现了高纯金中痕量氧的准确测定,为痕量氧测量和高纯金及其他高纯金属纯度标准物质的研制提供了有效的技术手段。     

两种检出限估算方法的比较

目前检出限的估算方法大致可以分为两类:单浓度校正法和校准曲线法.分别以美国国家环境保护署(the United States Environmental Protection Agency,US EPA)方法和Hubaux-Vos方法为代表来详细说明这两类方法.为了对EPA方法和Hubaux-Vos方法进行系统的分析比较,从这两个方法中选取适当的估算方法对离子色谱测定纯净水中的NO3-,高效液相色谱测定纯净水中的对苯二酚和原子荧光光度计测定纯净水中的As的实验数据进行了处理和分析,结果发现Hubaux-Vos方法较EPA方法严谨,但是工作量较大.     

原子荧光光谱法测定水中砷的定量限

计算定量限的方法有很多,但是目前仍然没有一个普遍接受的方法。2006年美国环境保护署(USEPA)研发了一个计算定量限的新方法,在该方法中,定量限被称为最小浓度最低报出限(The Lowest Concentration Minimum Reporting Level,LCMRL)。这个计算方法操作简单,数据可靠而且具有很好的适用性。文中通过使用原子荧光光谱仪测定纯净水和矿泉水中的砷(As)的定量限,来对该EPA方法进行了验证。本文用EPA方法得到纯净水和矿泉水中As的定量限均为0.12μg/L,与常用的计算定量限方法10S0(S0为空白标准偏差)的计算结果相比较。EPA方法无论是从定义还是计算方法中都体现了定量限对准确度和精密度的要求,该方法在理论上较为严谨。     

元素形态分析的计量研究进展

元素的生理活性或毒性依赖于其不同的化学形态,如甲基汞、乙基汞等有机汞化合物的毒性远大于无机汞:砷糖、砷甜菜碱等有机砷化合物的毒性要远小于无机砷;而硒代蛋氨酸已经没有无机硒化合物的毒性,甚至成为一种营养物质.因此,检测元素的不同形态化合物,对于考察元素在生物体中和环境中的化学行为与迁移行为具有重要意义.元素形态分析在食品安全、环境保护和临床检验等领域有着广阔的发展前景,建立我国元素形态分析量值溯源体系十分重要.