新型手性杀虫剂唑虫酯异构体拆分及其在蔬菜中的分析方法建立

以全新手性杀虫剂唑虫酯为研究对象,通过筛选手性色谱柱和优化流动相比例,建立了唑虫酯及其氧化代谢物异构体的拆分方法,在此基础上开发利用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时测定小白菜和蕹菜中唑虫酯及其氧化产物手性异构体的分析方法。以纤维素-三(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)共价键合手性柱(Chiral INC)(250 mm×4.6 mm, 5 μm)为分析柱,乙腈和2 mmol/L甲酸铵水溶液作为流动相进行梯度洗脱分离,在多反应监测负离子模式下进行检测,唑虫酯4个异构体分离度分别为1.63、2.83和1.74,唑虫酯氧化产物异构体分离度为5.82。通过衍生化的方法进一步确定出峰顺序为RS-唑虫酯、SS-唑虫酯、RR-唑虫酯、SR-唑虫酯、S-唑虫酯氧化产物和R-唑虫酯氧化产物。唑虫酯和其氧化产物的手性异构体分别在1.25~1250 μg/L和2.5~2500 μg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数(R²)大于0.99。在蕹菜和小白菜样品中同时添加唑虫酯和唑虫酯氧化产物消旋体进行添加回收试验,添加水平为1、20、400 μg/kg(即唑虫酯异构体为0.25、5、100 μg/kg;唑虫酯氧化代谢产物异构体为0.5、10、200 μg/kg),回收率为72.6%~110.6%,相对标准偏差(RSD)均在9.4%以下,其中日内重复性的RSD在0.5%~9.4%之间;日间重复性的RSD在1.0%~8.6%之间,表明该方法具有良好的回收率和精密度。该研究可为唑虫酯这一新型手性农药的环境行为研究及后续质量控制、药效评价等提供相应的分析技术,为新农药开发应用提供有力的技术支撑。     

瞬态加速液柱的流体力学问题研究

介绍了用激波和压缩气体加速液柱时的流体动力现象的实验研究,实验中采用了高速摄影技术。研究分为两部分:第一部分,液柱在被加速后在管内的气/液两相流的发展以及流出管外后喷雾流的形成,喷雾流自下而上产生;第二部分,气/液界面上的流体力学不稳定性,即Rayleigh Taylor(RT)不稳定性及Richt myer Meshkov(RM)不稳定性,液柱自上而下运动。实验发现,用此方法产生的喷雾具有流量大、射程远、覆盖面积大等特点。液柱在管内的加速过程中,上端面保持平面,下端面在经历了初始的不稳定性之后形成弹状流。在本实验的驱动压力及马赫数的范围内,RT和RM不稳定性的后期的发展过程比较接近,尽管两者的增长率不同。在RT不稳定性的初始阶段,高密度流体的尖钉先伸入低密度流体中;但是,在RM不稳定性的初始阶段,低密度的气泡先伸入高密度流体中。     

肌醇—葡萄糖—乙醇—水体系35℃时的相平衡研究

肌醇－葡萄糖－乙醇－水体系３５℃时的相平衡研究胡道道崔亚丽房喻唐宗薰（陕西师范大学化学系西安７１００６２）（西北大学化学系西安７１００６９）在肌醇生产中，肌醇粗品的纯化是影响收率的关键所在。因此探讨肌醇的纯化与分离对于肌醇的生产具有极其重要的理论和应...     

LaI3.6C11H12ON2的合成和表征

用溶解度等温法研究了LaI3-C11H12ON2(安替比林)-H2O三元体系在0℃时的相平衡,体系中有组成为LaI3.6C11H12ON2的二元复合物生成。本文还确定了该复合物的制备条件,测定了它的一些性质,并对其结构作了初步分析。     

球形Taylor-Couette流分叉解的数值模拟研究

用差分方法求解轴对称定常不可压N-S方程,对内球旋转、外球不动的两同心球(间隙比σ=0.18)之间的流体在Re_c_1≤1 500范围内的定常分叉流动进行了数值模拟。模拟结果表明在775≤Re≤1 220时可以存在稳定的1-涡和2-涡两种流态,而在1 220<Re≤1500时可以存在稳定的0-涡,1-涡和2-涡3种流态.同一Re数下不同流态的形成和初始条件有关,而用不同的内球角加速度可以得到不同的初始条件.     

(一)-△~(9(12))-CapneUene类的合成中间体——光学活性5-甲基-8-羟基双环[3,3,0]2一辛酮的不对称合成研究

通过手性硝基烯胺(4)与α-甲基-δ-戊内酯烯醇锌盐发生加成消除反应解决了倍半萜Capnellene类合成中构筑不对称季碳这个难题,对映体过量(e. e. )为94％。由L-脯氨酸经14步实现了(一)-△~(9(12))-Capnellene类的合成中间体——光学活性5-甲基-8-羟基双环[3 3,0]-2-辛酮(13)的对映选择合成。     

Mo-Co-Ni/γ-A12O3加氢脱硫催化剂中的活性组分分布研究

本文用电子探针分析法研究了制备Mo—Co—Ni/γ-Al_2O_3加氢脱硫催化剂的浸渍条件对Co,Ni,Mo在γ-Al_2O_3上分布的影响。观察了浸渍液浸透程度和孔壁对溶质的吸附作用。控制浸渍液的用量和浓度,可在γ-Al_2O_3粒子上同时调节活性组份含量的分布和活性组份间原子比的分布,得到了两种活性组份原子比比较均匀,而活性组份含量分布不同的催化剂模型。以过量浸渍液浸渍时,观察到组份Mo和组份Co,Ni间浸渍的次序对Co,Ni在γ-Al_2O_3上的分布有明显影响。     

Pt碘乙二胺配合物的DFT和DV-Xα研究

利用密度泛函DFT/LANL2DZ和DV-Xα，对两种Pt(IV)碘配合物trans，cis-[Pt (OAc)_2I_2(en)] (A)，trans，cis-[Pt(OH)_2I_2(en)] (B)及它们的光照产物 [Pt(OAc)_2(OH)I(en)] (C)，[Pt(OH)_3I(en)] (D)完成了几何优化；计算了配合 物能级、光谱、前线轨道组成、电荷布居等性质。计算结果能解释有关的实验现象 。     

镍、铅、LB膜对n-Si光电极的修饰

本文研究了金属(镍、铅)与Langmuir-Blodgett膜对n-Si电极光电化学行为的影响, 观察到镍与铅能增强该电极的能量转换效率与稳定性。测定和讨论了八种有机物得的LB膜对n-Si/Ni电极的修饰作用, 最佳的长链香豆素LB膜使其效率倍增。还研究了具有MIS器件结构的Si/LB/Al电极的光电化学行为, 发现它具有良好的光电效应。