一些烷氯代烃标准蒸发焓的测定

在进行有机氯化物分子内非键合相互作用的热化学研究中, 为了排除分子间的相互作用, 需要准确的标准蒸发焓或升华焓, 以便把凝聚态的标准生成焓转变为气态的数据。文献中多氯代烷烃的蒸发焓数据不多, 其中由直接量热法得到的准确数据更少, 因此我们测量了一些多氯代烷烃的标准蒸发焓, 并对其规律作了一些探讨。     

An Electrostatic Bond Energy Model for Enthalpies of Formation of Chloroalkanes in Gaseous States

An electrostatic bond energy model is formulated to fit the enthalpies of formation and dipole moments of the alkanes and chloroalkanes. In this model, the charge distributions are calculated by an electrostatic approach similar to the "MSE" method, and the enthalpy of formation of a molecule is the sum of the bond energy terms plus the electrostatic energy of the interactions between the charges on all atoms. All parameters of this model are obtained by parameterization. The calculated dipole moments for 13 chloroalkanes and enthalpies of formation for 19 alkanes and non-geminal chloroalkanes agree with the determined values very well. To calculate the enthalpies of formation of geminal chloroalkanes, a correction mainly attributed to the van der Waals interactions in the geminal substituted group, about 24 kJ/mol per pair of geminal chlorine atoms, is introduced.     

水溶液中对磺酸钠杯[8]芳烃醚与芘间的相互作用

用荧光法研究了一个长链水溶性杯芳烃醚-十二烷基对磺酸钠杯[8]芳烃醚与芘在水溶液中的相互作用,以及盐氯化钠和共溶剂甲醇对此作用的影响。结果表明:芘进入了此杯芳烃醚的疏水孔穴形成了包合物;其复合常数和短链对磺酸钠杯芳烃醚的复合常数相近,但其疏水孔穴的非极性明显加大;且在盐及甲醇浓度较小时,它们对上述相互作用及复合常数的影响都不大。     

二氯丁烷标准蒸发焓的测定

用直接量热法测量了五种二氯丁烷位置异构体的标准蒸发焓值,探讨了二氯代烷烃液态蒸发焓的影响规律.     

三氯苯的标准生成焓和异构化焓

报导了用精密转动弹量热计测定诸三氯苯燃烧热的实验结果,并计算出这些化合物在液态(或固态)和气态下的标准生成焓.同时还计算出它们的异构化焓和原子化热,并与一般公认为比较精确的热化学键能模式的计算值进行比较和讨论.     

mezo-和d, l-2, 3-二氯丁烷气态生成焓的测定

本文用直接量热法测量了298.15K时meso-和d, l-2, 3-二氯丁烷的液态蒸发焓值以及其混合物的液态燃烧焓值, 得到了它们的标准气态生成焓值, 考察了二氯烷烃分子内氯原子间的相互影响和相互作用对其气态生成焓值的影响。     

Determinations of combustion and formation enthalpies of C_(60)and C_(70)

Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅｓａｒｅａｋｉｎｄｏｆｃａｒｂｏｎａｌｌｏｔｒｏｐｅｓｆｏｕｎｄｒｅｃｅｎｔｌｙ,ａｎｄｈａｖｅｄｉｓｔｉｎｃｔｉｖｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ.Ｆｏｒｅｘａｍｐｌｅ,Ｃ60ｈａｓａｆｏｏｔｂａｌｌｌｉｋｅｃａｒｂｏｎｓｋｅｌｅｔｏｎｗｉｔｈ20ｓｉｘｍｅｍｂｅｒｅｄｒｉｎｇｓ,12ｆｉｖｅｍｅｍｂｅｒｅｄｒｉｎｇｓａｎｄａｌａｒｇｅｂａｌｌｓｈｅｌｌｌｉｋｅπｂｏｎｄｓｙｓｔｅｍ.Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｌｙ,Ｃ70ｈａｓａｎｅｌｌｉｐｓｏｉｄｌｉｋｅｃａｒｂｏｎｓｋｅｌ…     

二氯苯的蒸发焓和升华焓测定

在进行分子内非键合相互作用的热化学研究中,我们已用燃烧量热法测定了各种取代的氯代苯在凝聚态的标准生成焓。为了排除分子间的相互作用,以得到准确的气态生成焓,需要这些化合物的标准蒸发焓或升华焓。文献中这类数据不多,且相当一部分是用测量蒸气压随温度变化按Clapeyron-Clausius方程计算的,不如直接量热法准确。对高取代的氯代苯,由于蒸气压很低,实验困难,数据更缺。为此,我们用量热法测定了三个二氯苯异构体的蒸发焓和升华焓,并结合已有的文献数据,建立了氯代苯标准蒸发焓和升华焓与其沸点的线性关系,估算了其余未知的数据。     

精密转动弹量热计和有机氯化物的热化学研究

本文叙述了精密绝热、恒温两用转动弹量热计的建立,并用本实验室自制的高纯度苯甲酸标定了量热计的能当量,其精密度在绝热和恒温条件下分别为0.02%和0.007%,利用此仪器测得对氯苯甲酸、鲨烷和全氯间苯二腈的燃烧热值⊿E_c⁰,分别为-3062.06±0.42,-19,765.64±1.86-3,4s6.72±2.21kJmol^-1,利用上述数据和CO₂(g),H₂O(1)和[HCl·600H₂O](1)的标准生成热,导出此三种化合物的生成热⊿H_i⁰分別为-420.71±1.16,-861.97±5.89和189.57±4.59kJmol^-1.     

键能的研究——马尿酸、哌嗪、氮七环燃烧热的测定

使用精密氧弹量热计测定了下列物质的燃烧热△H^-_o和生成热△H⁰_f(1)马尿酸(c)-1008.30±0.22;(2)哌嗪(c)-707.79±0.27和-9.99±0.27及(3)氮七环(1)-987.03±0.39和-21.35±0.39kcal/mol.利用文献的或我们估计的相变潜热值,得到两个环状化合物的气态生成热.按照键能模式估计了这两个化合物的环张力能,分别为(2)-0.2±1.5和(3)5.6±0.4kcal/mol,并与其它环状化合物的环张力能进行了比较.