Ni-Mo/Al_2O_3催化剂上硫转移反应的研究

制备了以γ-Al2O3为载体的Ni-Mo催化剂,并用于FCC汽油的加氢硫转移反应。对Ni-Mo/Al2O3催化剂上的硫转移反应机理进行了研究,考察了不同反应条件对硫转移反应的影响。实验结果表明,硫醇与烯烃的反应在催化剂表面的加氢活性位上进行,小分子的硫醇发生加氢脱硫,生成吸附态H2S,吸附态的H2S与烯烃反应,生成大分子硫醇和硫醚;另外小分子硫醇还可直接与烯烃发生反应,生成硫醚。提高反应温度、压力、氢油比或降低空速,均可提高催化剂的硫转移反应活性,轻质硫转化率得到明显提高,且单烯选择性还能维持在98%左右。     

石墨烯包覆天然球形石墨作为锂离子电池的负极材料，是否需要乙炔黑导电剂？

我们通过包覆炭化的方法制备得到了石墨烯包覆的天然球形石墨(G/SG)材料,并使用扫描电子显微镜、X射线衍射仪以及多种电化学测试手段考察了不同石墨烯含量的复合材料的形貌结构及电化学性能。我们发现,在不添加乙炔黑(AB)的情况下,G/SG复合材料表现出较高的首次库伦效率,很好的循环稳定性和高倍率性能。当石墨烯包覆量为1%时,材料50次循环后的可逆容量可与添加10%AB的天然石墨电极(SG)等同;当石墨烯包覆量为2.5%时,材料的比容量完全高于添加10%AB的石墨电极。材料电化学性能的改善归因于石墨烯的包覆。一方面,石墨烯的柔软可变性可以保证天然石墨颗粒在充放电过程中的结构完整性,从而有效改善材料的循环稳定性;另一方面,石墨烯的存在提高了电极的导电性,促进更好导电网络的形成。因此,石墨烯包覆天然球形石墨材料中,石墨烯不仅是活性物质,也发挥导电剂的作用。当添加5%的乙炔黑时,在50 mA·g^-1电流循环50次后,5%G/SG电极的可逆容量从381.1 mAh·g^-1提高到404.5 mAh·g^-1,在1 A·g^-1电流时可逆容量从82.5 mAh·g^-1提高到101.9 mAh·g^-1,这表明G/SG电极仍然需要乙炔黑导电剂。乙炔黑颗粒填充在复合材料的空隙中,通过点接触的形式连接到G/SG颗粒,与石墨烯协同作用形成了更加有效的导电网络。尽管石墨烯包覆和乙炔黑添加对天然石墨电极具有积极的影响,例如增加了天然石墨电极的导电性和储锂性能(包括可逆容量,倍率性能和循环性能),但随着石墨烯或乙炔黑的增加,电极密度通常会降低。因此,在实际应用中应考虑石墨负极材料的质量和体积容量的平衡。这些结果对天然石墨的进一步商业应用具有重要意义。我们的工作为天然石墨电极在锂电池中的电化学行为提供了一种新的认识,并且有助于制备更高性能的负极材料。     

压力和温度对4-甲基二苯并噻吩和二苯并噻吩加氢脱硫反应的影响

研究了4-甲基二苯并噻吩(4-MDBT)和二苯并噻吩(DBT)在CoMo/γ-Al2O3上的加氢脱硫反应产物分布及其可能的反应网络,通过反应压力和温度对产物分布影响的研究,揭示了加氢脱硫反应的可能机理。研究发现4-MDBT在CoMo/γ-Al2O3上的加氢脱硫反应主要通过直接氢解路径和加氢路径进行,且两者反应速率相当；DBT在 CoMo/γ-Al2O3上的加氢脱硫反应主要通过直接氢解路径进行。4-MDBT分子位于4位的甲基阻碍其在催化剂表面通过硫原子的端连吸附,从而降低了其直接氢解脱硫路径的反应速率,因而也降低了其总的加氢脱硫转化率。反应压力降低,DBT和4-MDBT加氢脱硫反应中加氢路径反应速率明显下降,而其对氢解路径影响较小,但效果却与加氢路径相反,反应压力对4-MDBT转化率的影响大于DBT。反应温度对DBT和4-MDBT加氢脱硫反应中加氢路径和氢解路径都有明显影响,但是对DBT加氢脱硫反应中氢解路径的影响小于加氢路径,而对4-MDBT加氢脱硫反应中氢解路径的影响稍高于加氢路径,4-MDBT分子中甲基的供电子作用有利于相连苯环的加氢反应。     

FCC汽油选择性HDS催化剂的原位红外光谱研究

采用器外预硫化法制备了碳纳米管(CNT)负载的硫化态Co-Mo-S选择性加氢脱硫催化剂.应用原位红外技术(in-situ IR)对选择性加氢脱硫催化剂(Co-Mo-S/CNT)的表面吸附烯烃特性和HDS过程进行了动态研究.原位红外光谱数据表明:1-辛烯在Co-Mo-S/CNT催化剂表面很容易发生加氢饱和,150℃时完全反应;二异丁烯较难加氢,340℃下归属于=C-H伸缩振动吸收峰的3081cm-1特征峰依然很明显;噻吩的特征峰在280℃左右完全消失,Co-Mo-S/CNT催化剂对二异丁烯和噻吩具有很高的选择性HDS活性,噻吩和二异丁烯在Co-Mo-S/CNT催化剂上的吸附发生在不同的活性位上,不存在相互影响.     

柴油低温流动性改进剂的研制及性能评价 Ⅰ. 低温流动性改进剂对柴油的感受性

在分析胜利石化总厂 0 #柴油和齐鲁石化 0 #柴油的烃族组成、蜡碳分布的基础上 ,进行分子设计 ,研制出一种柴油低温流动性改进剂。它主要由具有一定粘度的三元共聚物组成。实验结果表明 ,这种柴油低温流动性改进剂能十分有效地提高胜利石化总厂 0 #柴油的低温使用性能 ,而胜利石化 0 #柴油对目前国内外其它低温流动性改进剂的感受性较差。     

柴油低温流动性改进剂的研制及性能评价Ⅱ.柴油低温流动性改进剂组分之间的协同效应

研究评价了本课题组合成的低温流动性改进剂蜡晶分散剂M分别与乙烯 -醋酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸高级酯之间的协同效应。结果表明 :M组分与乙烯 -醋酸乙烯酯共聚物复配使用时表现出了良好的协同效应 ,M和乙烯 -醋酸乙烯酯聚合物以及聚甲基丙烯酸高级酯组成的三元复配体系的协同效应更强 ,M具有助降冷滤作用。研究结果还表明 ,协同作用取决于M组分的分子结构 ,其中烃基链的长短具有重要影响。     

二苯并噻吩在CoMo／γ—A1203催化剂上的分散及吸附

二苯并噻吩(DBT)在80℃下与CoMo／γ—Al2O3催化剂混合并放置24h，即可在催化剂表面发生自发单层分散．通过XRD测定出其分散闭值为0．15g／g，大于计算值0．12g／g(平躺吸附密置单层分散容量)，排除实验误差后可以推测DBT在CoMo／γ—Al2O3表面存在通过硫原子的端链吸附．FT-IR和LRS的分析结果与上述推测相一致，说明DBT可能通过硫原子吸附在CoMo／γ—Al2O3表面的酸中心上．     

改性聚丙烯酸高级酯的合成及其降凝效果的考察

用酯化和热聚合同时进行的方法合成了聚丙烯酸高级醇酯（PAE），并对其进行改性，得到改性聚丙烯酸高级酯（MPAE），在实验室评价了MPAE对几种0#柴油的低温流动性能的改进效果。结果表明，该工艺路线产品的收率几乎达到100％，成本低。并且，改性后的聚丙烯酸高级酯在较宽的分子量范围内具有较好的降凝效果；相比之下，改性之前聚丙烯酯高级酯只在很窄的分子量范围内具有降凝效果。与其它柴油降凝剂相比，MPAE对柴油具有良好的感受性，一般能降低柴油冷滤点3℃－6℃，凝固点降幅在10℃－12℃左右，具备了工业化价值。     

霍乱弧菌无毒肠毒素A~-B~+基因在大肠杆菌的表达

应用DNA体外重组技术,成功地将霍乱弧菌毒素(CT)基因,在大肠杆菌中改建成CTA~-B~+基因克隆。组构的pMM-CTB重组质粒,在大肠杆菌中能高表达CTB亚单位,并能分泌到细胞外。     

Study of Carbon Nanotube Supported Co-Mo Selective Hydrodesulphurization Catalysts for Fluid Catalytic Cracking Gasoline

In this paper, carbon nanotube supported Co-Mo catalysts for selective hydrodesulphurization （HDS） of fluid catalytic cracking （FCC） gasoline were studied, using di-isobutylene, cyclohexene, 1-octene and thiophene as model compounds to simulate FCC gasoline. The results show that the Co-Mo/CNT has very high HDS activity and HDS/hydrogenation selectivity comparing with the Co-Mo/γ-Al2O3 and Co-Mo/AC catalyst systems. The saturation ratio of cyclohexene was lower than 50%, and the saturation ratio of 1,3-di-isobutylene lower than 60% for the Co-Mo/CNT catalysts. Co/Mo atomic ratio was found to be one of the most important key factors in influencing the hydrogenation selectivity and HDS activity, and the most suitable Co/Mo atomic ratio was 0.4. Co/CNT and Mo/CNT mono-metallic catalysts showed lower HDS activity and selectivity than the Co-Mo/CNT bi-metallic catalysts.