氢与卤素反应的平衡常数

本文用统计力学理论计算了在298—2000K 范围内氩与卤素反应的平衡常数,与由宏观热力学方法计算得到的结果吻合得很好.本文还同时计算了 F(R,V)函数值,附录一给出了 F(R,V)函数的定义,利用 F(R,V)函数可方便地算出有关分子的光谱熵和热焓函数值.     

乙硼烷的简正振动频率和光谱熵

本文用群论方法讨论了Coriolis微扰,认为950cm~(-1)为ν_9是合理的.按非刚性转子-谐振子模型,采用直接加和法计算转动、振动配分函数.应用Cromemco微处理机计算了100～2500K范围内~(10)B_2H_6和~(11)B_2H_6的光谱熵.     

溶液络合物最大配位数的核实法Ⅰ.铜(Ⅱ)卤素络合物的电位研究

对溶液中形成的络合物^[1]建立了许多方法以求取其分级平衡常数及配位数^[2~4],但同一络合体系的分级平衡常数及最大配位数可能不同.除了测定方法及条件有别外,理论处理方法亦是决定因素,方法不同,结果悬殊.对单核多级络离子体系的处理,Leden-Fronaeus-徐光宪(LFX)的对数函数外推法^[5~9]是理论较成熟、结果较可靠、应用较广泛的方法.经过系统分析,我们认为LFX法采用对数函数逐级外推,导至误差逐级积累,因而存在高级稳定常数不准确和最大配位数难于判断的缺点.为此,本文提出一新函数W_i,以核实溶液络合物的最大配位数N,并相应地校正高级络合常数β_N,使LFX法进一步完善.     

按非刚性转子模型计算NF3和环氧乙烷的光谱熵

NF_3和环氧乙烷(C_2H_4O)作为推进剂,曾由Sundaram按刚性转子-谐振子模型计算了其光谱熵.但由于忽略了离心力的影响,必然致使计算结果偏低(尤其在高温下).本文按Kivelson等给出的离心力校正参数τ值与离心力伸长常数D_J、D_(JK)和D_K间的关系式,由微波谱给出的数据计算了C_2H_4O的离心伸长常数(表1).改按非刚性转子—谐振子模型,采用直接加和法重新精确计算转动、振动配分函数,进而在100～2000K范围内计算了NF_3和C_2H_4O的光谱熵(表2).比较了所得结果与Sundaram的计算值     

溶液络合物最大配位数核实法(Ⅱ)——锌(Ⅱ)、铅(Ⅱ)羟基络合物极谱研究

本文提出一种近似处理方法,将核实法推广到极谱法中有沉淀的体系。