苦玄参化学成分的研究 ⅤⅢ.苦玄参苷Ⅱ的结构

从苦玄参(Picria fel-tarrae Lour)提取的有抗癌活性的B部分,在分离苦玄参苷IA和IB时,还分离到另一少量新苦味苷——苦玄参苷(Picfeltarraenin)Ⅱ(1).本文报道1的结构测定. 1经8％硫酸水解产生苦玄参苷元Ⅱ(2),所产生的糖经定性鉴定为D-葡萄糖和L-鼠李糖.根据1的FDMS所获得的准分子离子峰[M+Na+1]~+及元素分析,确定其分子式为C_(42)H_(66)O_(15),即1含一个葡萄糖和一个鼠李糖残基.1的~(13)C NMR谱中出现两个异头碳(anomeric carbon)信号,也符合上述推定.     

1,3-手性转移反应的研究 (4R)-和(4S)-4-甲基(E)-2-辛烯醇的合成

以手性辛烯二醇双酯与甲基锂铜反应, 经1,3手性转移, 分别生成立体选择性高的(4R)和(4S)-4-甲基-辛烯醇酯。     

八十年代的天然产物和生物有机化学

今天,我们从质和量两方面来看,日本的有机化学与美国相比大概可以说是居于第二位吧。其中天然产物化学,特别是关于天然产物的提取和结构测定方面,日本要占绝对优势。天然产物化学的范围在欧洲依然是很广的,但在美国却较狭小。这是因为在美国大学里没有讲座制,难以建立像天然产物化学领域所需要的那套机构和设备。特别是年轻的副教授为了得到设备条件,从任职开始不得不花四、五年时间来建立研究室和依靠自己力量来取得研究成绩。所以美国的情况无论如何也不适合天然     

苦玄参化学成分的研究VIII: 苦玄参苷II的结构

从苦玄参(Picria fel-tarrae lour)提取的有抗癌活性的B部分,在分离苦玄参苷IA和IB,还分离到另一少量新苦味苷-苦玄参苷II.系四环三萜.径光谱分析,确定其结构为3-O-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→)]-β-D吡喃葡萄糖苦玄参苷.     

3,6-双-O-乙酰膜荚黄芪苷元的晶体和分子结构

3,6-双-O-乙酰膜荚黄芪苷元,C~34H~54O~7,属单斜晶系,空间群P2~1晶胞参数为a=10.902(4),b=17.048(6),c=8.938(3)A,β=107.99(3),V=1580(1)A^3,Z=2,D0=1.21g.cm^-3,D~m=1.18g.cm^-3.结构由直接法解出,对2253个可观察衍射计算,R=0.061,Rw=0.068.结构测定表明,20-C和24-C的构型为R和S,C(16)的羟基上氢原子H(05)与C(25)的羟基上氧原子O(7)形成分子内氢键O(5)-H(05)...(7),同时H(07)与另一个分子的羰基上氧O(2)形成分子间氢键O(7)-H(07)...O(2),通过分子间氢键,晶体中分子形成链状结构.     

苦玄参化学成分的研究 VII.一苦玄参苷IA和IB的结构

本文报道从具有抗肿瘤活性的苦玄参(Picriafel-tarraeLour)提取物的B部分中分得两个新四环三萜苷-苦玄参苷(Picfeltarraenin)IA(1)和IB(2).1和2经酸水解均得警玄参苷元I(3),经稀酸水解分别次生苷4和5。根据1,2,4,5及它们衍生物的1HNMR,12CNMR和NICIMS数据,证明1为3的3-O-β-D[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-吡喃木糖苷,2为3的3-O-β-D-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-吡喃葡萄糖苷。     

从甲基丁香酚合成藜芦醛

藜芦醛(3,4-二甲氧基苯甲醛,又称甲基香兰素)是一种具有香荚兰(Vanilla beans)型香味的合成香料。在1875年已由Tiemann通过香兰素(Vanillin)的甲基化而制得。以后,Fichter和Briner又分别通过电化学氧化和臭氧化从异甲基丁香酚而获得。迄今关于藜芦醛的合成主要还是从香兰素的甲基化和在藜芦醚(Veratrole)上通过Gattermann反应引入甲酰基来制取。我们在国产香茅属植物精油的系统研究中,发现贵州罗甸野生的青香茅(Cymbopogon tortilis)精油中含有大约56％的甲基丁香酚。为了开展国产香茅油的综合利用,我们研究了从甲     

苦玄参化学成分的研究——Ⅶ.-苦玄参苷IA和IB的结构

本文报道从具有抗肿瘤活性的苦玄参(Pic(?)afel-tarraeLour)提取物的 B 部分中分得两个新四环三萜苷——苦玄参苷(picfeltarraenin)ⅠA(1)和ⅠB(2).1和2经酸水解均得苦玄参苷元Ⅰ(3),经稀酸水解分别得次生苷4和5.根据1,2,4,5及它们衍生物的~1HNMR,~(13)CNMR 和 NICIMS 数据,证明1为3的3-O-β-D-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-吡喃木糖苷,2为3的3-O-β-D-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-吡喃葡萄糖苷.     

膜荚黄芪苷元的结构

从膜荚黄芪的根中分得膜荚黄芪皂苷甲,皂苷乙和皂苷丙.膜荚黄芪皂苷甲是主要成分.药理试验有降压和抗炎作用、皂苷甲经Smith氧化降解得到膜荚黄芪苷元1.用IR,~1HNMR,~(13)C NMR,MS和化学降解证明其结构为1.根据镧系位移试剂的~1H NMR,1的C_(20)和C_(24)的构型分别确定为S和R.