计算二聚体系平衡常数的新方法

本文利用一些数学变换技巧,首次给出了关于二聚平衡常数方程组的精确解。根据排列组合原理,设计一个计算程序对一组实验数据可能形成的所有方程组求得的解进行平均,以消除实验误差的影响。用本方法算出二磺化和三磺化酞菁的平衡常数分别为0.75×10~6和0.92×10~5,表明溶解性越大,二聚程度越小。     

Molecular deposition film of porphyrin and phthalocyanine bearing oppositely charged substituents

Ｔｈｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆａｎｅｗｔｙｐｅｏｆｓｅｌｆ＿ａｓｓｅｍｂｌｅｄｍｕｌｔｉｌａｙｅｒｆｉｌｍｓ,ｍｏｌｅｃｕｌａｒｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ(ＭＤ)ｆｉｌｍｓ[1,2],ｉｓａｆａｓｔｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇａｒｅａｏｆｔｈｉｎｆｉｌｍｒｅｓｅａｒｃｈ.Ｔｈｉｓｎｅｗｍｅｔｈｏｄｏｆｆｉｌｍｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｉｓｂａｓｅｄｏｎｉｏｎｉｃａｔｔｒａｃｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｏｐｐｏｓｉｔｅｃｈａｒｇｅｄｃｈｒｏｍｏｐｈｏｒｅｓ.ＩｎｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｗｉｔｈｔｈｅｃｌａｓｓｉｃＬａｎｇｍｕｉｒ＿Ｂｌｏ…     

卟啉酞菁模型化合物光致电子转移研究

本文采用时间相关单光子计数对卟啉酞菁ＴＴＰ－（ＣＨ２）ｎ－Ｐｃ模型化合物的光致电子转移进行了研究，发现激发Ｐｃ时，呈现单指数衰减，ｎ＝４时电子转移速率减小，活化能，重排能增加，电子转移效率下降，电子转移反应△ＧＣＳ与电荷分离活化络合物衰变速率ＫＣＴ，按以下规律：△Ｇ＾（５）ＣＳ〉△＾（３）ＣＳ〉△＾（４）ＣＳ〉△＾（２）ＣＳ，ｋ＾（２）ＣＳ〉ｋ＾（３）ＣＳ〉ｋ＾（４）ＣＳ〉ｋ＾（５）ｃｓ。其△Ｇ＾     

双发色基团分子内激发态复合物形成的研究

激发态复合物的形成及其衰变动力学的研究,对阐明光化学反应,光致发光、光致电子转移和能量传递等过程机制有着重要意义。     

锌酞菁-紫精-二茂铁三元化合物分子内光致电子转移及光电转换性能的研究

本文合成了锌酞菁、紫精与二茂铁经共价键相连接的两亲性新的三元化合物,测定了它的吸收光谱、荧光光谱、荧光寿命和瞬态吸收及其衰减,并与二元化合物锌酞菁-紫精进行了比较,结果表明:在DMF和表面活性剂溶液中三元化合物都发生了有效的分子内光致电子转移反应,给出了稳定的电荷转移离子对,其寿命长达100μs以上,表明存在着一个两步电子转移过程,用LB膜技术成功地组装了三元化合物的分子,并检测到明显的光电效应。     

金属酞菁激发态与氧的相互作用

比较了几种金属酞菁光敏产生单重态氧和超氧负离子的能力,结果表明它们产生¹O₂的能力与中心金属的电子结构有关,取决于三重态寿命和量子产率。顺序如下:Zn>Ga>Cu>H₂>Al>Co。产生O₂^·-的能力不仅与三重态寿命和量子产率有关,也与激发能和氧化还原电位有关。其顺序如下:Ga>Al>Cu>Zn。还研究了酪氨酸与镓酞菁激发态相互作用,酪氨酸猝灭镓酞菁荧光。在除氧条件光激发下,酪氨酸猝灭镓酞菁的激发三重态发生电子转移,检测到GaTSPc^-在560nm处的瞬态吸收,在氧的存在下进一步反应生成O₂^·-。     

2,9,16,23-四-[4-二甲氨基苯氧基]锌酞菁的合成和分子内光致电荷转移反应的研究

光敏电荷转移是近年来十分活跃的研究领域,人们设计了各种电子给体和电子受体用共价键相连结的化合物,如:卟啉电子给体,醌^[1]、硝基苯、甲基紫精作为电子受体,模拟自然界的光合作用。     

烷氧基取代金属酞菁固态薄膜光谱及结构的研究

本文选用一种烷氧基取代的金属酞菁化合物,溶解旋涂于玻璃基板上,分别经有机溶剂处理和加热处理,发现都可以使吸收光谱范围向长波方向拓宽。X-射线衍射研究表明:经上述方法处理后都可使染料分子的聚集程度发生变化,堆砌方式由微晶型向晶型结构转变,高分辩率扫描电镜观察进一步证实了上述结果。     

冠醚取代蒽醌超分子体系的设计与合成及分子内能量转移的研究

大环冠醚由于其自组装性能及分子识别能力而引起人们广泛的重视.近来,冠醚又成为在超分子体系中用于建构主体分子的一种重要的建造单元^[1~4].Costa^[5]等曾报道苯并冠醚与被识别的稀土离子铕(Ⅲ)与铽(Ⅲ)之间的能量传递过程,选择性激发冠醚主体观察到稀土离子的发光.由于二氮杂冠醚与稀土离子能形成更稳定的配合物^[6].我们利用了冠醚分子的分子识别能力及蒽醌分子的光敏性,设计合成了一种新的氮杂冠醚取代蒽醌分子(图1)(以下文中用代号AQ-CW表示),并以该分子作为主体分子,以稀土离子作为客体构成超分子体系,研究超分子体系内的能量转移过程.     

新型LB成膜材料-两亲性侧链取代酞菁锌的合成

本文合成了一种新型的两亲性硬脂酸侧链取代的酞菁化合物, 利用LB膜技术制备了酞菁化合物与正十六烷混合的单层和多层LB膜, LB膜内酞菁分子大环与基片大体平行, 表明该分子具有良好的成膜性能。