手性相转移催化剂的合成及其在氨基酸烷基化反应中的应用

以2-叔丁基-5-甲基苯酚为原料,经4步反应制得2,2'-二甲基-3,3'-取代基-4,4'-二甲氧基-5,5'-二叔丁基-1,1'-联苯(6a~6g);6经溴化反应制得2,2'-二溴甲基-3,3'-取代基-4,4'-二甲氧基-5,5'-二叔丁基-1,1'-联苯(7a~7g);7与(R)-(+)-N-甲基-1-(1-萘基)乙基胺经环合反应合成了7种具有联苯结构的手性相转移催化剂(9a~9g)。6f,6g,7f,7g,9f和9g为新化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。以N-二苯基亚甲基甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化为探针反应,考察了9a~9g的催化活性。结果表明:在催化剂用量为1mol%时,9g的催化性能最好,产率和对映选择性分别为80%和70%。     

脯氨酸催化的不对称有机反应

脯氨酸作为一种结构简单、商品化的、廉价小分子手性催化剂,在多种不对称催化反应中表现出非常好的催化性能,本文综述了近年来脯氨酸直接催化的不对称有机反应涉及Aldol反应,Mannich反应,Michael反应,Diels-Alder反应,直接α-胺化反应,α-氧胺化反应,Baylis-Hillman反应,还原反应和氧化反应的进展并展望了其应用前景。     

钒基固溶体储氢材料弹性性质第一性原理研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理赝势平面波方法,计算了（59Cr-41Ti）_100－xV_x（x=5,15,30,60,80,100）六种钒基储氢合金的晶格常数、弹性性质和电子态密度,计算结果与实验值符合较好.发现当x=60时的钒基合金具有较好弹性性质,杨氏模量为14930 GPa,切变模量为5442 GPa及体弹模量为19396 GPa.结合实验循环性能分析认为在吸放氢过程中合金已经发生塑性变形,弹性 关键词： 钒基固溶体 储氢合金材料 密度泛函理论 弹性性质     

同步辐射压弯准直镜姿态的检测--大曲率半径小口径光斑的波前检测

提出了利用微小楔角剪切干涉仪测量同步辐射压弯准直镜姿态的方法。利用透镜和针孔产生与同步辐射发散度相同的激光束。通过剪切干涉仪．测量经压弯准直镜输出激光束的平行度,可将准直镜的位置、俯仰角度和镜面曲率皆调整到最佳。该剪切干涉仪结构简单,可根据条纹图样判断光束的平行度,每一幅干涉条纹图样与准直镜的一种姿态对应,因而这种方法能确定准直镜表面各点反射X射线的整体效果。该方法适用于测量波前曲率半径大竖直口径小的光束,不但精度高．而且具有实用价值。     

Structures and Stability of Metal Amidoboranes （MAB）： Density Functional Calculations

Molecule geometry structures, frequencies, and energetic stabilities of ammonia borane （AB, NH3BH3 ） and metal amidoboranes （MAB, MNH2BH3）, formed by substituting H atom in AB with one of main group metal atoms, have been investigated by density-functional theory and optimized at the B3LYP levels with 6-311G＋＋ （3dr, 3pd） basic set. Their structural parameters and infrared spectrum characteristic peaks have been predicted, which should be the criterion of a successfully synthesized material. Several parameters such as binding energies, vibrational frequencies, and the energy gaps between the HOMO and the LUMO have been adopted to characterize and evaluate their structure stabilities. It is also found that the binding energies and HOMO-LUMO energy gaps of the MAB obviously change with the substitution of the atoms. MgAB has the lowest binding energy and is easier to decompose than any other substitutional structures under same conditions, while CaAB has the highest chemical activity.     

以“高阶思维”为导向,优化设计小学数学练习单

如今社会在飞速发展,各行各业对人才的需求越来越大.从教育领域来讲,大量的教学实践证明新时代教育应突破传统的教学模式全面落实素质教育,以对学生的高阶思维能力和创新精神进行培养.小学生的思维模式和计算能力会在其学习数学知识的过程中得到锻炼,教师应在课堂教学中融入高阶思维,从多方面入手培养学生的创新能力,使学生可以对数学知识进行有效运用.     

利用聚乙烯亚胺修饰的CaCO3仿生模板合成3D花朵型二氧化硅微球

利用聚乙烯亚胺(PEI)修饰的碳酸钙仿生模板合成了具有3D花朵型形貌的SiO₂微球.通过调整碳酸钙微粒表面不同浓度PEI的吸附量实现SiO₂微球的形貌控制呈现花朵或刀锋的形状. 用XPS和SEM对制备的SiO₂微粒进行表征. 结果表明,不用浓度的PEI修饰可以较好地控制3花朵型DSiO₂微球的形貌.     

新型6-羟基改性β-环糊精衍生物的合成

为揭示亲水基团在客体分子中的作用,对β-环糊精作6-羟基改性合成了6-O-(对-甲苯甲酰基)-β-环糊精,6-O-(对-溴苯甲酰基)-β-环糊精和6-O-肉桂酰基-β-环糊精三种新型衍生物。其结构经元素分析,IR,1^H NMR,。^13C NMR,EI-MS,HR-MS等确认。     

阿维菌素与牛血清白蛋白作用的光谱研究

依据阿维菌素与牛血清白蛋白的结合作用使牛血清白蛋白内源荧光发生改变的现象,用荧光光度法研究了在一定条件下阿维菌素和牛血清白蛋白相互作用的机理。结果表明,阿维菌素对牛血清白蛋白的荧光猝灭是形成了超分子化合物的静态猝灭过程。测定了在不同温度下阿维菌素与牛血清白蛋白的结合常数KA和结合位点数n分别为KA=2.26×103L·mol-1,n=1.08(25℃);KA=1.35×103L·mol-1,n=1.05(35℃)。根据阿维菌素与牛血清白蛋白相互作用的热力学参数,确定了阿维菌素与牛血清白蛋白之间的作用力类型为氢键和范德华力;根据Foerster非辐射能量转移理论求得阿维菌素与牛血清白蛋白的结合距离为2.55nm。用同步荧光光谱确定阿维菌素影响了BSA微区的构象。