用~(13)C NMR弛豫研究星形聚苯乙烯在溶液中的分子运动(Ⅱ)

对不同支化度和不同支链链长的20％(W/V)星形聚苯乙烯溶液测定了~(13)C NMR弛豫参数,用1g-x~2分布、Cole-Cole分布和构象跳跃模型对主链的分子运动进行了分析讨论,并对芳环侧基的内旋转运动也进行了分析,求出了活化能和跳跃速率。结果表明,轻度化学交联对相关时间分布有一定影响,对链段运动的势垒没有明显影响。支链链长对~(13)C NMR弛豫的影响和对线形聚合物的影响是类似的。     

本体聚合反应过程中聚甲基丙烯酸甲酯增长自由基的ESR研究

采用TM₁₁₀谐振腔和φ2mm样品管,在17℃室温条件下成功地记录了MMA本体聚合反应过程中增长自由基的ESR谱。当把DMA加入到MMA和BPO中后,立即抽取0.17ml混合液到φ2mm样品管并记谱。以后每隔2分钟记谱一次,波谱从13(5+8)条线逐渐变成9(5+4)条线。我们用阻碍振荡模型和构象重叠模型作了模拟。从全部谱图看,前者似更合理些。ESR实验表明:在聚合过程前期,自由基浓度基本保持不变,但从聚合中期的某一时刻开始,浓度剧增,它正好同步地与本体聚合反应的自加速效应相对应,而且其变化规律和单体转化率相平行。最后,我们用微波功率饱和方法观测到9线谱的协同自旋跳跃所产生的卫线,证明了主导的电子自旋晶格弛豫机理来自电子一核自旋间的偶极偶合角调制。     

杂多阴离子的NMR和ESR研究——P-V-W Keggin阴离子的31P、51V、17O-NMR谱

本文合成了六种含有P-V-W和V-V-W Keggin结构的杂多阴离子,并研究了它们的³¹P、⁵¹V、¹⁷O-NMR谱,对于PV_xW_12-xO₄₀^(x+3)-(x=1~4)阴离子,当x=1时,³¹P和⁵¹V-NMR谱只有一条线,并且此线化学位移和pH无关。当x ≥ 2时,谱线数目随着x迅速增加,其原因是几何异构体的数目和类型迅速增加。它们的化学位移δ_p,和δ_v。依赖于溶液的酸性和x,即δ_p,随pH值和x增加而减少,而δ_v,却随pH和x的增加而增加。最后简短讨论了桥氧上质子化的影响。     

π-(C_5H_5)_2TiCl_2·AlR_3系可溶性催化剂的电子自旋共振波谱

本文稿研究了Al(iC_4H_9)_3、Al(C_2H_5)_3、Al(C_2H_5)_2Cl、Al(C_2H_5)Cl_2等与π-(C_5H_5)_2TiCl_2 所形成的络合物在无溶剂以及在溶剂稀释过程中的电子自旋共振波谱。根据实验结果,作者认为未成对电子是定位在Al~(27)核一端,电子云可延伸到α氢原子位置上,并指出溶剂主要起着分散络合物的作用。     

库尔纳可夫(Н.С.Курнаков)学派的工作及物理化学分析的发展

物理化学分析——普通化学的新颖、独特,并富有成果的方向的发展是与他的首创者、著名的俄罗斯化学家、祖国伟大的爱国者Н.С.库尔纳可夫院士及其壮大的学派——大批光荣的俄罗斯化学家Н.Н.斯切伴诺夫(Н.Н.Степа-нов),С.Ф.热姆奴日内衣(С.Ф.Жемчужпой),Н.Н.叶弗列莫夫(Н.Н.Кфремов),В.И.尼古拉也夫(В.И.Ннколаев ),В.А.涅米洛夫(В.А,Немилов)等的名字紧密地联系着的。     

用13CNMR研究星形聚苯乙烯溶液的分子运动(Ⅰ)

用VarianFT-80ANMR谱仪,对结构规则的星形聚苯乙烯在d₄-邻二氯苯和CDCl₃溶液中的¹³CNMR自旋-晶格弛豫时间、线宽和NOE进行了测定。研究了分子量、浓度、溶剂和分子结构对弛豫的影响,并用相关时间的log-X²分布函数模型解释了实验数据。     

ESR成像(Ⅰ)——TEMPOL水溶液样品的X波段一维成像

用磁共振方法实现自旋分布成像是Lauterbur和1973年首先提出来的,经过十几年时间,核磁成像已经在医学临床上得到广泛的应用,从原理上看,将NMR成像移植到ESR成像似乎是顺理成章的事,但由于ESR在实验技术上和NMR之间存在着很大差别。     

密度矩阵方法和二维核磁共振的一般理论

本文是瑞士联邦高工R.R.Ernst教授1982年9月在上海华东师大演讲的部分内容。黄永仁等同志曾据此为讲学班作过一些辅导。此后,吉林大学裘祖文同志根据记录作了整理;并参考了有关书籍和文献写成此文。1983年3月和7月,他分别在武汉和长春等地作过讲演,反映良好,特予刊载,以飨读者。     

π-(C5H5)2TiCl2·AlR3系可溶性催化剂的电子自旋共振波谱

本文稿研究了Al(iC₄H₉)₃、Al(C₂H₅)₃、Al(C₂H₅)₂Cl、Al(C₂H₅)Cl₂等与π-(C₅H₅)₂TiCl₂所形成的络合物在无溶剂以及在溶剂稀释过程中的电子自旋共振波谱。根据实验结果,作者认为未成对电子是定位在Al²⁷核一端,电子云可延伸到α氢原子位置上,并指出溶剂主要起着分散络合物的作用。     

芳香化合物离子的电子自旋共振波谱

本文报导在ЭПР-2 975千周高频调制波谱仪中得到的近30个芳香离子的电子自旋共振波谱。多数离子具有分辨良好的超精细结构。部分离子可以用McConnellσ-π构相互作用理论和Hückel L.C.A.O.-M.O.理论计算得理论图。比较理论图和实验结果,作者认为两者的符合程度是比较满意的。