Equilibrium dialysis of metal-serum albumin (Ⅱ)——Allosteric effect in Ni(Ⅱ)-serum albumin systems

Detailed studies were carried out on equilibrium dialysis of the binding of Ni2++ ion to human scrum albumin (HSA) and bovine serum albumin (BSA).The successive stability constants were obtained by the Icfisi squares fitting.The eight binding sites found for both Ni(Ⅱ)-HSA and Ni(Ⅱ)-BSA systems can be divided into two different sets; and for both systems,there exist two identical prior binding sites where the bound Ni2+ ions can he con sidered as allosteric effectors,which induce the allosteric effect in accordance with the model proposed by Moeod et al As indicated by allosteric parameters,the ability of R-state to bind Ni2+ ions is ca 100 times as much as that of T state,and the conformation of HSA is markedly tenser than that of BSA.     

金属-血清白蛋白的结构研究(Ⅸ)──Ni(Ⅱ)-HSA和Ni(Ⅱ)-BSA的新型减色效应

用UV光谱和平衡透析数据证实Ni(Ⅱ)-HSA和Ni(Ⅱ)-BSA的1:1体系内均有2个强偶合的金属中心,它们的LMCT谱带显示一种新型的减色效应,这一效应符合生色基跃迁偶极矩间的偶极-偶极相互作用机理。     

金属-血清白蛋白的平衡透析——Ⅱ.Ni(Ⅱ)-血清白蛋白体系的别构效应

详细研究了Ni～(2+)离子结合于人血清白蛋白(human serum albumin,HSA)和牛血清白蛋白(bovine serum albumin,BSA)的平衡透析.Ni(II)-HSA和 Ni(II)-BSA体系都得到可以划分成两组的8个结合位置,这2个体系都存在2个优先的结合位置,结合于这 2个位置的 Ni～(2+)离子可以看作是别构效应的效应子,诱导的别构效应符合Monod等人建议的模型.别构参数表明,R-态结合Ni～(2+)离子的能力约为T-态的100倍,HSA的构象显著紧于BSA的.     

钌卟啉配合物化学研究进展

本文从三方面介绍了钌卟啉配合物化学的研究进展。较详细地讨论了各种类型钌卟啉配合物的制备方法; 总结了钌卟啉配合物的结构特征及常见的结构表征方法; 并从几方面展示了钌卟啉配合物的应用及发展前景。     

著名美国无机化学家F.A.科顿

弗兰克·阿伯特·科顿(Frank Albert Cotton)这个名字对我国化学工作者,特别是无机化学工作者来说并不陌生。他的著作《群论在化学中的应用》早就被译为中文,成为我国读者学习化学中的群论时所用的一本很好教科书或参考书。澳大利亚皇家化学研究院评价他和G.威尔金森合著的《高等无机化学》时,认为“这是每个化学家‘必须’看的书”。科顿于1930年4月9日出生于美国宾夕法尼亚     

停流分光光度法研究铁卟啉与肼反应动力学

用停流分光光度法研究了氯代四苯基卟啉铁 ( ) [Fe T(p- X) PPCl,X=H,CH3 ]与肼在二氯甲烷溶液中的反应动力学 ,求得了不同温度下反应的速率常数及活化参数 ,初步探讨了反应机理。     

以氨基酸酯为轴向配体的铁、锰卟啉配合物的合成及表征

The new six-coordinate complexes (TPP)Fe^Ⅱ(Gly-OMe)₂ C₅₀H₄₂FeN₆O₄ and (TPP)Fe^Ⅱ(β-Ala-OMe)₂ (C₅₂H₄₆FeN₆O₄) wbere TPP=meso-tetraphenyl porphyrinate, Gly-OMe=glycine methyl ester, β-Ala-OMe=β-alanine methyl ester and five-coordinte complex (TPP)Mn^(Ⅱ)(Gly-OMe) (C₄₇H₃₅MnN₅O₂) have been prepared by sodium borohydride method.These complexes were characterized by UV-Vis, IR, ESR, spectra and by elemental analysis. The synthesized divalent iron porphyrins are d⁶ low spin states and their UV-Vis spectra are Hypso type; while divalent manganese porphyrin is d⁵ high spin state and its UV-Vis spectrum is pseudo-Normal type.     

活性钌、锇-配体多重键配合物研究进展

金属一配体多重键配合物的反应性研究有助人们深入理解许多重要的金属催化过程,如生物体系中的氧化和固氮及有机合成中的金属催化原子或基团转移反应．含Os=N多重键的锇（VI）氮合物在还原剂存在下发生氮偶合反应生成双核氮分子桥连配合物,为与固氮机理有关的金属氮合物氮偶合反应提供实验证据．一系列具有可调结构和氧化性含M=O,M=NR,M=CR^1R^2（M=Ru,Os）多重键的活性钌／锇氧合物,钌亚胺基配合物,钌／锇卡宾配合物（包括手性配合物）已被成功分离,其结构已通过光谱手段和x射线单晶衍射确定．这些活性金属一配体多重键配合物分别能与有机化合物发生氧原子、亚胺基、卡宾转移反应,包括烯烃环氧化、环氮化、环丙烷化、cis双羟基化,c—H键羟基化、酰胺化、卡宾插入等,从而允许直接研究相应催化过程中金属．配体多重键中间体的原子或基团转移反应,为金属催化原子或基团转移反应（包括不对称催化反应）提供重要机理信息．已发展出一系列涉及钌．配体多重键活性物种的高选择性钌催化反应,包括2,6-Cl2pyNO与烯烃的环氧化和Wacker型氧化成醛,H2O2水溶液氧化烯、炔烃和醇为羧酸或cis-二醇,PhI=NR与饱和c—H键的酰胺化,重氮化合物的卡宾偶合,分子内卡宾插入c—H键,重氮化合物、亚胺、烯／炔烃的三组分偶合,及以“PhI（OAc）2＋RNH2”为氮源的金属催化C—N键形成反应等．