中性团簇(CeO2)m(m=1~3)活化甲烷C—H的密度泛函理论计算

采用密度泛函理论(DFT)计算了CH₄在电中性(CeO₂)_m(m=1~3)团簇上的活化情况, 并对其机理进行了探讨. 计算结果表明, 甲烷C—H键在团簇上的活化为亲核加成模式, 电子由团簇流向甲烷C—H反键轨道, 使甲烷C—H键削弱而得以活化, 反应的过渡态为四中心结构. 团簇的桥氧位活化甲烷C—H键的活性大于端氧位, 而三重桥氧位的活性高于二重桥氧位. 团簇中作用位点Ce和O原子的电荷布居与其活化甲烷C—H的能力密切相关. 溶剂的存在不仅降低了甲烷C—H活化自由能垒, 而且使与甲烷作用的团簇各位点的活性差异缩小.     

基于熵权可拓模型的深大基坑施工风险评估

随着人们对地下空间的不断开发、利用,深大基坑逐渐增多.深大基坑施工技术较为复杂,施工过程中存在的风险因素较多,一旦风险发生损失严重,因此,对深大基坑风险进行评估十分必要.首先,介绍深大基坑风险评估的主要方法及研究不足,通过文献研究及专家调查法识别深大基坑施工过程中存在的主要风险;其次,采用AHP确定评估指标主观权重,采用熵权法确定指标客观权重,根据最小熵原理将主客观权重进行组合,获得最终权重.基于该权重建立深大基坑施工风险评估可拓模型,模型综合考虑了风险发生的概率及带来的损失,将风险定级;最后,结合某地铁站深大基坑进行实例研究,得出深大基坑施工过程中风险等级为u4级,即风险较高的结论,并给出了一些合理建议.