甲氧羰基亚甲基三苯基胂与邻羟基芳醛,酮的反应-5,6-苯并-2-吡喃酮的合成

本文报道一种合成烃基取代5,6-苯并-2-吡喃酮的方法。甲氧羰基亚甲基三苯基胂与烃基取代的邻羟基芳醛、酮反应,首先生成α,β-不饱和酸酯,继而发生分子内环化,生成烃基取代的5,6-苯并-2-吡喃酮。     

合成试剂及反应Vll~*:聚乙二醇相转移催化下的安息香缩合反应

安息香缩合反应是一种重要的有机反应。近年来报道了以冠醚为相转移催化剂的安息香缩合反应,获得较好结果。但冠醚较难制备,价格昂贵,且毒性大。最近报道聚乙二醇具有一定的相转移催化能力。由于聚乙二醇具有价廉无毒的特点,因此探讨聚乙二醇的相转移催化反应性能及其在有机合成中的应用,是有一定意义的。本文将以聚乙二醇作安息香缩合反应的相转移催化剂,对聚乙二醇的用量、分子量大小以及氰化钾的用量、溶剂及反应温度的影响进行了探讨。     

合成试剂及反应X1——重铬酸双三乙基苄铵在二芳羟乙酮及苄卤氧化的应用

重铬酸钾是多种有机物氧化的重要试剂.由于重铬酸钾在水及有机溶剂中的溶解度很小,所以常采用它的硫酸溶液作反应试剂.然而,这一方法不适用于对酸敏感的化合物的氧化,而且在氧化伯醇成醛时常伴有羧酸的生成.最近,我们报道了一种新选择性氧化试剂——重铬酸双三乙基苄铵.它可由氯化三乙基苄铵与等当量的三氧化铬在稀酸中反应制得.它的特点是能溶于多种有机溶剂中,可使多种氧化反应能在有机溶剂中顺利进行.前文我们已经报道,它在中性条件下可使苄醇或烯丙基醇选择氧化成相应的羰基化合物.硫醇或硫酚选择氧化成二硫化物.本文将继续扩大这一新试剂的应用     

二醋酸碘苯在碘和三苯基膦作用下酰化醇、酚和胺

二醋酸碘苯与碘在三苯基膦作用下形成的乙酰氧鏻中间体在三乙胺的催化下与醇、酚、胺一锅法反应以中等和高产率得到酯和酰胺.     

5-烃基-5-对甲苯磺酰氧基丙二酸亚异丙酯的合成

报道了利用羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯与5-烃基丙二酸亚异丙酯的反应合成5-烃基-5-对甲苯磺酰氧基丙二酸亚异丙酯的方法。提出了该反应的可能机理。     

亚烃基丙二酸亚异丙酯的共轭加成-α -烃化串联反应

亚烃基丙二酸亚异丙酯与格氏试剂的共轭加成和α-烃化串联反应提供了一种合成不对称双取代丙二酸亚异丙酯的新方法。由于不对称双取代丙二酸亚异丙酯易水解失羧和醇解失羧转化成相应的羧酸及酯,因此本法也是合成α-及β-高取代的羧酸及其酯的有效方法。     

合成试剂及反应Ⅱ: 聚合物试剂——硫醚-氯络合试剂的合成及其在醇氧化中的应用

从1963年Merrifield首次利用聚合物作载体合成多肽以来,聚合物试剂的发展极为迅速.聚合物试剂在有机合成中的应用,引起了人们普遍的重视.近年来,聚合物试剂已被广泛地用于精细有机合成和多肽、糖、核苷酸、萜类、生物硷、激素等天然产物的合成.     

合成试剂及反应Ⅳ:二硫代氨基甲酸酯的相转移催化合成

二硫代氨基甲酸酯是一类重要的杀菌剂和具有多样反应性能的合成试剂。为此曾报道了它的多种合成方法。其中以两步合成法最为普遍,即首先将胺、二硫化碳及氢氧化钠水溶液进行反应生成二硫代氨基甲酸钠水溶液,再进一步分离出固体钠盐,继而在有机溶剂如醇、二甲基甲酰胺中与卤代烃烃化,最后生成二硫代氨基甲酸酯。     

合成试剂及反应 V11* :聚乙二醇相转移催化下 的安息香缩合反应

安息香缩合反应是一种重要的有机反应［1]. 近年来报道了以冠酷为相转移催化剂的 安息香结合反应 ，获得较好结果［ 2 ］ . 但冠酷较难制备，价格昂贵，且毒性大 ．最近报道 聚乙二醇具有一定的相转移催化能力（ 3,4] ? 由于聚乙二醇具有价廉无毒的特点 ，因此探讨聚乙二醇的相转移催化反应性能及其在有机合成中的应用 ，是有一定意义的 ．本文将以聚乙二醇作安息香缩合反应的相转移催化剂 ，对聚乙二醇的用量 、分子量大小以及氟 化锦的用量 、溶剂及反应温度的影响进行了探讨 ．     

有机高价碘盐参与的炔丙醇的交叉偶联反应

有机高价碘在钯（Ⅱ）／铜（Ⅰ）共催化作用下与炔丙醇发生交叉偶联反应生成3－取代炔丙醇。该反应不仅条件温和，产率很高，而且具有良好的区域选择性。所得产物均经熔点，IR及^1H NMR验证。