毒剂及相关化合物的气体发生与采集分析

在自制气体采样管内,同时进行被测化合物的气体发生和采集.采样后用溶剂淋洗、气相色谱分析.实验证明,所设计的气体发生和采集方法可行,采样效率为100%,且装置简单、体积小、操作简便.在此基础上,优化了采样条件和淋洗条件,对大部分化合物的回收率都在90%以上.     

BZ降解产物喹咛醇的液相色谱-质谱分析

在化学裁军核查中,对化学毒剂降解产物的分析,常常可作为判断环境中曾经使用过某种化学毒剂的依据.BZ(二苯羟乙酸3-喹咛环酯)是一种失能性毒剂,其降解产物或前体为二苯羟乙酸、喹咛醇.闵延琴[1-2]等利用GC-MS测定衍生的喹咛醇,检出限为3.53 ng/μL.Robin M.Black[3]等用LC-APCI+-MS测定BZ降解产物喹咛醇,喹咛醇的检出限小于0.2 ng.     

GC-MS测定二氯甲烷溶液中的氯化苦及测定过程中产生的新生化合物

以GC—MS联用测定了二氯甲烷溶液中的氯化苦,并通过改变进样口温度和传输线温度研究温度变化对测定氯化苦的影响。当进样口温度高于200℃时,氯化苦会与二氯甲烷发生明显反应,形成新的产物。通过比较分别以氘代二氯甲烷和二氯甲烷做溶剂时所生成产物的GC—MS质谱图的不同,推测了反应产物的结构。并比较了正离子化学电离方式和负离子化学电离方式测定氯化苦的灵敏度。     

有机液、消毒液中相关化合物的GC-MSD分析测定

禁止化武公约组织(OPCW)每年都要考核各参试国家的分析能力,我们实验室连续多年参加水平考试,并都取得了很好的成绩。本文报导了第14次OPCW水平考试其中的有机液(O／14)和消毒液(D／14)样品分析。有机液是模拟视查某生产、合成车间,采自1个未作标记包装容器内的样品(编号O／14)。在对有机液分析中发现有大量的干扰物,影响分析检测,经过进行液-液萃取,较好地排除了各种干扰;用DB5-MS石英毛细管色谱柱分析,发现有两种相关化合物分离不开,选用DB-1701柱进行试验,分离的效果较好。消毒液是采自1个明确标记为DS2消毒容器内的样品(编号为D／14)。样品经过调节pH值,用二氯甲烷萃取,萃取后的消毒液又进行旋转蒸干,硅烷化、甲基化等衍生反应,GC-MSD分析试验,检出了全部的相关化合物,取得了A等的考试成绩。     

甲基膦酸二乙酯分子印迹聚合物的合成与识别特性研究

合成了能有效识别甲基膦酸二乙酯及其同系物的分子印迹聚合物,对比了氘代溶液中甲基膦酸二乙酯在加入功能单体前后31P {H}NMR谱测定结果的变化,因分子间氢键的作用,磷的化学位移由30.288移动到32.699.用Scatchard模型表征了分子印迹聚合物的结合特性,得到平衡离解常数Kd＝0.74 mg/L,最大表观结合量Qmax＝112.25 μg/g.用静态吸附分配系数Kp和识别因子α表征了其选择特性.将该分子印迹聚合物用于固相萃取的吸附材料,进行了8种模板分子相似物的有效分离.     

芥子气过氧化物消毒产物的气相色谱-质谱测定

采用气相色谱-质谱(GC-MS)技术对芥子气的过氧化物消毒产物进行了分离和检测。不完全消毒定性检测到芥子气的6种氧化产物,未检测到其水解产物。增加消毒剂用量和延长消毒时间都会使消毒产物进一步氧化,最终变成二乙烯基砜、氯乙基乙烯基砜和芥子砜3种消毒产物。定量分析得出,1 mol芥子气生成的最终消毒产物分别为二乙烯基砜0.193 mol,氯乙基乙烯基砜0.145 mol,芥子砜0.504 mol。3种化合物线性范围1~30 mg/L,加标回收率在57%~78%之间,相对标准偏差小于3.1%,检出限均为0.5 mg/L。     

土壤基质中4种典型化学毒剂的加速溶剂萃取-气相色谱法检测

采用加速溶剂萃取法萃取土壤基质中的4种典型化学毒剂,萃取液用气相色谱-火焰光度检测器分析.当土壤中4种化学毒剂含量均为10 mg/kg时,用含5%三乙胺的二氯甲烷作萃取溶剂,在加压15 MPa,室温下提取7 min的条件下,沙林、梭曼、维埃克斯的回收率均超过80%,芥子气为73%.方法对土壤中沙林、梭曼和维埃克斯的检出限分别为1.8、1.4和70 ng/g(磷模式),对芥子气的检出限为500 ng/g(硫模式).并与传统液-固萃取法进行了比较.     

一种消毒样品的电喷雾质谱分析

从《禁止化学武器公约》1997年4月正式生效以来,化学核查方法研究不断深入,从鉴定化学战剂原体逐步向降解、消毒等相关化学品方向发展,且扩展到复杂的环境基质样品。为了确保各缔约国履约,对于已被"禁止化学武器组织"(简称OPCW)指定和正在寻求指定的实验室,每年至少要参加一次水平考试,分析公约附表化学品及它们的前体和降解产物,并取得优异的成绩,只有这样,才有资格分析真实样品(从被怀疑的产品或者储藏地点或者是从宣布使用过化学武器的环境中采集的)。本文样品是OPCW组织的第十四次水平考试的"消毒"废液样品D及其空白对照DB,采用液相色谱-电喷雾质谱联用技术(HPLC-ESI-MS)对样品进行定性检测,结合其他分析方法,结果与配样清单完全一致,见表1。     

GC-MS检测土壤样品中化武相关化合物

本文针对化武核查相关化合物的特点对土壤样品进行制备,并对其进行气相色谱-质谱法(GC-MS)分析检测,同时对检测到的3个目标化合物的质谱碎片进行了解释.