含离子液体［bmim］Cl的反应介质中马肝醇脱氢酶的催化特性

 研究了马肝醇脱氢酶(HLADH)在含离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯酸盐(［bmim］Cl)的反应介质中的催化特性. 以乙醇为底物时,该酶在［bmim］Cl含量≤0.15 g/ml的体系中的活力高于在不含离子液体的体系中的活力; 离子液体浓度过高(＞0.15 g/ml)对酶活性有明显的抑制作用. 反应温度和pH对含离子液体的反应介质中酶活力的影响规律与不含离子液体时的规律相似. 与不含离子液体的反应介质相比, HLADH在含0.05 g/ml ［bmim］Cl的体系中催化乙醇氧化的活化能下降,酶反应的Vmax和Km均升高. 反应体系中低浓度(≤0.1 g/ml)的离子液体能提高酶的热稳定性,但高浓度(＞0.1 g/ml)的离子液体可降低酶的热稳定性. 紫外二阶导数光谱显示,在含不同浓度离子液体的反应介质中酶分子构象的变化有较大的差异.     

钙钛矿型稀土催化剂及其氧化性能的研究——Ⅱ.含钴稀土钙钛矿型催化剂对CO氧化性能的研究

本文主要研究LaCoO_3及其掺杂化合物对CO的催化氧化性能。全部试样均采用柠檬酸络合法合成。考察了氧化(或还原)预处理及掺杂非三价A离子对催化活性的效应,尤其是在不同反应温度区域所表现的效应。试验发现,LaCoO_3经氧化预处理后,在反应温度>220℃时才能提高催化活性,而经还原预处理的则在<220℃的温度下就能提高活性。随着反应温度的上升,以210～230℃为分界线,Sr~(2 )的掺杂效应从负变为正,而Ce~(4 )的掺杂效应则是由正变为负。认为预处理和掺杂效应均可从钴离子的价态变化,按高温时为内相反应、低温时为表面反应的机理来解释。研究了La_(1-x)Sr_xCoO_3中,x值变化对活性的影响。发现在不同温度时活性有极大值。将值化活性的变化与电磁性质的改变加以关联,认为d电子集体化程度亦可能是影响活性的原因之一。此外,本文还报导了采用混合稀土为A离子,用Fe、Mn或Ni为B离子时的研究结果。     

扁桃酸甲酯对映体的毛细管电泳手性拆分

采用β-环糊精及其衍生物作为手性选择剂，对扁桃酸甲酯对映体进行毛细管电泳分离，考察了不同环糊精种类和浓度、背景电解质类型及pH对分离效果的影响；实验结果表明，pH6．0、50g／L磺酸化环糊精(Su-β-CD)、20mmol/L Tris的磷酸缓冲液，可以使扁桃酸甲酯对映体得到基线分离。     

钙钛矿型稀土催化剂及其氧化性能的研究——Ⅰ.催化剂制备方法和烧成过程的研究

本工作是对钙钛矿型稀土催化剂的合成方法,特别是对其烧成过程的研究。以LaCoO_3的合成为例,对硝酸盐热解法、共沉淀法和柠檬酸络合法三种合成基体的方法进行了比较。报导了用X-射线衍射分析、差热分析、化学组成分析、扫描电镜、电子探针、比表面积测定和催化活性的研究情况,着重阐述了有关络合法的研究结果。实验表明,烧成温度与合成基体的方法有关。络合法可在低温下烧成钙钛矿结晶、450℃即有LaCoO_3生成,比文献报导的一般烧成温度低得多。其他两种方法台成时,则需800℃以上才有显著量LaCoO_3生成。络合法可避免高温下钴的流失,有利于制得规定组成和结构的产物。550℃烧成者为片状构造,870℃时转变为球状粒子串接成的理纹构造,球径大约为0.5μ。此外,络合法还可大大缩短烧成时间。以CO氧化反应为模型反应,对比结果为用络合法烧成者催化活性最高。对烧成机理作了初步探讨。络合法合成的特点是可制得具有大量缺陷结构的、各组元高度分散的基体,组元离子只需经短距离扩散即可达成反应。其他两种方法合成者则组元离子需经历长距离扩散才能达成固相反应,烧成过程可能还与氧的气相转移机理有关。     

脂肪酶催化扁桃酸乙酯酯交换反应的研究

利用脂肪酶Novozym 435在正丁醇体系中催化酯交换反应,对(R,S)-扁桃酸乙酯进行了动力学拆分,考察了系统初始加水量,反应温度,振荡速度,底物浓度等因素对脂肪酶催化活性和对映体选择性的影响.研究结果表明,最适初始加水量为0.4%;在20℃~60℃范围内,酶催化活性随温度升高而增加,酶选择性随温度先升高后下降,最适温度45℃;底物扁桃酸乙酯浓度达5000 mmol/L时,未观察到底物抑制现象,反应初速度为2.78mmol.L-1.m in-1.     

3-哌啶甲酸及其衍生物的合成与应用研究进展

3-哌啶甲酸及其衍生物是重要的药物中间体, 具有很高的生物活性. 综述了3-哌啶甲酸及其羧基酯化、不饱和、不同位置取代与多取代衍生物的合成方法, 并对3-哌啶甲酸及其衍生物在合成γ-氨基丁酸(GABA)摄入抑制剂、抗肿瘤药、生长激素促分泌素、消炎药物、心血管药物、促智药物、抗流感病毒、骨疾病等药物中的应用进行了概述.