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硼烷化合物既能表现路易斯酸性,因分子B-H键中的氢带负电荷,又可表现出路易斯碱性.本文系统研究了R·BH_3(R=THF,DMA,NH_3)与酚类物质在常温常压无催化剂条件下的反应,发现R·BH_3(R=THF,DMA)硼烷中与B相连的负电性氢能够全部与酚中与氧相连的正电性氢发生反应,生成含BO_3的硼酸酯和氢气,但NH_3·BH_3却不与酚发生反应.DMA·BH_3与间苯二酚反应生成聚合物.根据实验结果,我们推测随着与硼配位的路易斯碱的配位能力/碱性减弱(NH_3DMATHF),B-H活性增强,即R·BH_3与酚类物质的反应程度按照NH_3·BH_3DMA·BH_3THF·BH_3顺序依次增强.结合实验和理论计算发现,硼烷与酚的反应是分四步进行的,反应第一步的主要影响因素是与硼配位的配体离去的难易,而B-Hδ-…δ+H-O双氢键在第二步到第四步反应中发挥了重要作用.配体的性质及B-Hδ-…δ+H-O双氢键在反应中发挥着重要作用. 相似文献
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合成了结构均匀的、具有邻胺基-羟基的吸附树脂poly(GMA-co-TMPTMA),简称GT树脂。将GT树脂应用于红花中羟基红花黄色素A(HSYA)的纯化,羟基的氢键作用由于邻位胺基酸碱作用的协同而极大增强,有效弥补了疏水协同作用的不足,对高亲水性HSYA的吸附容量和吸附选择性均显著提高。基于HSYA的高度亲水性,建立了常规聚苯乙烯型大孔吸附树脂XAD-4与GT-70A树脂联用工艺,在连续的闭路体系中完成了红花中HSYA的高纯度提取,产品中HSYA含量达到78.1%,该纯化工艺重现性好、操作简便、易于大规模工业化生产。 相似文献
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