α-酮醛的Schiff碱类化合物的质谱断裂机理

本文通过低分辨、高分辨质谱及亚稳离子测定,对α-酮醛的 Schiff 碱类化合物的质谱断裂过程进行了研究.结果表明,这类化合物均不太稳定,分子离子峰的相对强度很小.分子的电子轰击质谱裂解有以下三种基本方式:(1)电离发生在碳氢不饱和双键的 N 原子上,得到 m/z186的离子及其子离子 m/z170,144,143;(2)电离发生在乙酰胺基的 N 原子上,经甲基上的 H 重排,丢失 COCH_2,得到 m/z[M-COCH_2]~ 的离子及其骨架重排子离子;(3)电离发生在乙酰基的氧原子上,α断键产生 m/z43的离子.取代基 R 的性质决定了断裂所采取的主要方式.α-酮醛的 Schiff 碱类化合物与喹噁啉环类化合物是同一原料和合成路线在不同溶剂中反应的不同产物,而在质谱离子源中,Schiff碱也存在转变为喹噁啉环的趋势.     

芳杂环二腈及其聚合物——Ⅹ.含苯并呋喃、苯并噻吩及喹啉环的二腈的合成及聚合

<正> 我们曾报道含不同苯并杂环二腈的合成、聚合及所得聚合物的热氧化稳定性。在这些二腈中与苯环相并的杂环皆含有二个杂原子。为了进一步阐明二腈的结构与聚合速度及所得聚合物热氧化稳定性的关系,本文合成了仅含一个杂原子与苯环相并的杂环化合物,即苯并呋喃、苯并噻吩及喹啉环的二腈(Ⅰ—Ⅲ)。     

含苯并噻唑环的芳香族二腈的聚合

研究了下列含苯并噻唑环的芳香族二腈的环化三聚反应: (?)通过聚合条件的选择,得到的聚合物在371℃、在空气中200小时的失重约为15％,优于一般耐高温高分子,形变温度可以达到400℃以上,通过红外光谱分析,认为由氰基三聚环化生成了对称三嗪环。     

邻硝基乙酰苯胺衍生物的XPS振起伴峰及其价带谱的研究

研究了一组邻硝基乙酰苯胺衍生物的X射线光电子能谱(XPS).观察到硝基的N1s光电子谱有明显分裂,可认为是N1s振起伴峰的反映,而且苯环上的取代基对该振起伴峰强度有影响,按照Pignataro等关于振起伴峰与主峰的能量分离以及分子内电荷转移有关的观点,计算了振起伴峰与主峰的面积比.结果表明,峰间距与面积比的趋势一致.因此二者都可作为分子内电荷转移的粗略估计.     

芳杂环二腈及其聚合物——Ⅵ.含5-氰基苯并噻唑环的二腈的合成及聚合

合成了下列三个含5-氰基苯并噻唑环的二腈:研究了它们的聚合反应并测定了所得聚合物的热氧化稳定性,结果表明皆与其结构相类似的含6-氰基苯并噻唑环的二腈相似。     

芳杂环二腈及其聚合物VII含喹啉环二腈异构体的合成及分离

氰基邻苯二胺1与对-溴苯基乙二醛2反应,可得到喹啉衍生物3和4,由此可进一步制得含喹啉环的二腈5和6.3和4以及6均互为异构体.合成化合物5后,进一步确定了3,4和6的结构.     

芳杂环二腈及其聚合物——Ⅶ.含喹(口恶)啉环二腈异构体的合成及分离

氰基邻苯二胺1与对-溴苯基乙二醛2反应,可得到喹唸啉衍生物3和4。由此可进一步制得含喹(口恶)啉环的二腈5和6。3和4以及5和6均互为异构体。合成化合物5后,进一步确定了3、4和6的结构。     

α一酮醛的Schiff碱类化合物的质谱断裂机理

本文通过低分辨、高分辨质谱及亚稳离子测定,对α-酮醛的Schiff碱类化合物的质谱断裂过程进行了研究。结果表明,这类化合物均不太稳定,分子离子峰的相对强度很小。分子的电子轰击质谱裂解有以下三种基本方式:(1)电离发生在碳氢不饱和双键的N原子上,得到m/z186的离子及其子离子m/z170,144,143;(2)电离发生在乙酰胺基的N原子上,经甲基上的H重排,丢失COCH2,得到m/z[M-COCH2][+]的离子及其骨架重排子离子; (3)电离发生在乙酰基的氧原子上,α断键产生m/z43的离子。取代基R的性质决定了断裂所采取的主要方式。α-酮醛的Schiff碱类化合物与喹啉环类化合物是同一原料和合成路线在不同溶剂中反应的不同产物,而在质谱离子源中,Schiff碱也存在转变为喹啉环的趋势。     

2-苯基苯并噻唑的~(13)C NMR取代基效应研究

本文通过测定和解析14个2-苯基苯并噻唑化合物的~(13)C NMR谱,研究了芳杂环上的取代基效应和不同取代基对分子内核电荷密度分布的影响,分析了影响~nJ~(13)C-~1H的结构因素。应用对照分析法研究了苯并噻唑取代基对苯环的微扰作用,得到了苯并噻唑取代基的诱导化学位移值,并作了芳环~(13)C化学位移的经验计算,计算值和实验值相符。用EHMO方法(广义Hückel分子轨道法)对化合物2,3,9作了理论计算,将计算所得的碳原子的总电荷密度与~(13)C化学位移作了回归分析,相关因子为0.96。     

芳杂环二腈及其聚合物Ⅲ.若干含苯并噻唑环的芳香族二腈的合成

合成了下列五种含苯并噻唑环的芳香族二腈也合成了三个与此有关的单腈化合物.在合成这些化合物中,不少中间物也是新化合物.所有这些化合物的氰基红外吸收峰皆在2232cm^-1左右.