碳苷研究(Ⅲ)——取代芳基铜锂试剂与α-氯代四-O-乙酰-D-吡喃葡萄糖的反应

前文报导了Grignard试剂与α-氯代四-O-乙酰-D-吡喃葡萄糖(Ⅰ)反应,生成碳苷的研究。本文报导芳基铜锂试剂(Ⅱ)与(Ⅰ)偶联,合成碳苷的研究。 自然界存在有生理活性的碳苷,糖的C_1位均为β-构型。基于(Ⅱ)为“ate”络合物和核磁共振谱证明为四核金属簇。因此,用芳基铜锂试剂对(Ⅰ)C_1位起亲核反应,将有利于生成较多的β-碳苷。     

1,2,4-三嗪类化合物的研究——Ⅶ.N-[5′-(3′-甲硫基-6′-乙氧羰基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯的制备及其置换反应

本文报道了N-[5'-(3'-甲硫基-6'-乙氧羰基)-1',2',4'-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(3)的制备及其与胺、酚类化合物的反应.3a 的结构经元素分析、红外光谱、质谱、核磁和紫外光谱的分析结果推定.3a 与一系列胺及酚发生置换反应,分别得到了相应的5-胺基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(5、6、7、8)和5-芳氧基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(12、13、14、15、16);3a 与对甲苯胺反应,除了生成5-胺基产物外,还能得到3-胺基-5-羟基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(9)和3,5-双胺基-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(10);当3a 与水合肼(90%)反应时,则得到N,N'-双[5'-(3'-甲硫基-6-乙氧羰基)-1,2,4-三嗪基]肼(11).     

THE SYNTHESIS OF PROTECTIVE FRAGMENTS OF α-HUMAN ATRIAL NATRIURETIC POLYPEPTIDE (α-hANP)

In this paper the synthesis of α-human atrial natriuretic polypeptide fragments (positions, 1-4, 5-10, 11-16, 17-22, 23-28) by solution method is reported. In the synthesis of some peptides, the re-sults from mixed anhydride procedure and active ester procedure are compared. In the synthesis of otherpeptides, the effects of reaction temperature, basicity of catalyst, and reaction time on the specific rota-tions and yields of these compounds are observed. The sequence of amino acids of all the protective poly-peptides is confirmed by FAB-MS.     

碳苷研究(Ⅰ)——取代芳基溴化镁与α-卤代-D-四-O-乙酰吡喃葡萄糖的反应

本文报道了取代芳基溴化镁与α-溴代-D-四-O-乙酰葡萄糖的反应。4-甲氧基取代时影响不大,收率较好且以β碳苷为主要产物。2-甲氧基取代时反应产物复杂,分离出四个产物,均已鉴定。2,4-二甲氧基取代时,也有四个产物,但只对其α-及β-碳苷进行了分离鉴定。2-苄氧基取代及2,6-二苄氧基取代时则因位阻较大,C_1~'位亲核取代反应难以发生。     

多肽研究——Ⅰ.α-人心房肽(α-hANP)带保护基的片段的合成

本文报道了与α-人心房肽(α-hANP)的A_1—A_4四肽及A_5—A_(10),A_(11)—A_(16),A_(17)—A_(22),A_(23)—A_(28)四个六肽片段对应的带保护基片段的液相法合成。在有些肽段的合成中,比较了混合酸酐法和活泼酯法所得的结果。在另一些肽段的合成中,观察了反应温度、催化剂的碱性及反应时间对产物产率的影响。上述带保护基的片段均由快原子轰击质谱测定氨基酸顺序,确认结构准确无误。