内-α-取代-α-甲基双环[2,2,1]庚烷-2-基甲醇的合成及其结构与香气的关系

合成了18种内-α-取代-α-甲基双环[2,2,1]庚烷-2-基甲醇(Ⅰ)。测定了所有化合物的折光率(或熔点)、质谱、红外光谱、~1H核磁共振谱、气相色谱的保留时间和薄层色谱的比移值。评定了它们的香气,并与相应的内-α-取代-α-甲基双环[2,2,1]-5-庚烯-2-基甲醇(Ⅱ)系列化合物的香气进行了比较,初步探讨了结构与香气的关系。     

15-甲基-双环[10,3,0]十五碳-1(12)-烯-13-酮的晶体结构及分子稳定构象

15-甲基-双环[10,3,0]十五碳-1(12)-烯-13-酮的单晶属空间群P2_1/n,晶胞参数:a=0.4838(1)nm,b=1.3949(2)nm,c=2.1645(4)nm,β=92.07(1)°,Z=4.其中平面五员环呈刚性。另一个含烯十二员环的实际构象与分子力学计算的最稳定构象一致。     

取代基对1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基]苯化合物红外光谱的影响

取代基对红外光谱特征频率的影响曾有报导,但对1,4-双[β-(取代苯基)乙烯基]苯类化合物还未曾研究。我们测试了它们的红外光谱,发现取代基常数σ_p、σ_p~o及σ_p~ 与反式烯键上碳—氢键的面外变角振动频率δ=C-H(面外)之间存在一定线性关系。     

某些内-双环[2.2.2]辛烯(或辛烷)基-2-甲醛缩醛的合成及香气

合成了16个内-双环[2.2.2]辛烯(或辛烷)基-层-甲醛缩醛类化合物。用Ms, IR和HNMR测定了它们的结构。双环[2.2.2]辛烯基缩醛的质谱断裂途径被确定了, 对这些化合物的香气进行了评定, 讨论了香气和结构的关系。     

内式及外式-5,5-二取代-3-氧代-4-氧杂三环[5,2,1,02,6]-8-癸烯类化合物的合成

由于许多降冰片烷衍生物及内酯类化合物都是很好的香原料,可用于调制化妆品或食用香精。为了探讨结构与香气的关系,并寻找新型的香原料,我们将上述两部分骨架-降冰片烷环系及内酯环系结合在一起,合成了具有如下结构的化合物16个。     

某些内-双环[2.2.2]辛烯(或辛烷)基-2-甲醛缩醛的合成及香气

某些缩醛的香气比其母体醛优雅,且性质稳定,成为近年来调香中使用的一类新化合物。因此,我们继合成了一系列双环[2.2.2]辛     

双环[10,3,0]十五碳-1(12)-烯-13-酮系列化合物的合成

以多聚磷酸为催化剂,通过环十二碳烯和α,β-不饱和酸的反应,合成了十个双环[10.3.0]十五碳-1(12)-烯-13-酮系列化合物,研究了合成反应的条件及产物的分离提纯方法,并测定了它们的紫外光谱、红外光谱以及~1H核磁共振谱。     

环十二碳酮与苯基乙二醇反应产物的分离及确定

环十二碳酮(1)与苯基乙二醇(2)在对甲苯磺酸催化下的反应粗产物具有浓郁的花香,最初我们以为这种香气来源于缩酮2-苯基-1,4-二氧杂螺[4,11]十六烷(3):但该反应粗产物经反复重结晶后得到的无色晶体却没有香气、经红外、~1H核磁等谱图及碳氢分析鉴定该无色晶体确是缩酮3.既然缩酮3没有气味,则反应粗产物的香气必然来自反应中的副产物。薄层色谱分析表明,该反应中副产物较多。我们猜测,副反应可能主要来自2。