三岔共轭体系中的结构效应Ⅳ——α-羧基苯多烯类化合物的性能及其量化计算

本文合成了一系列的三岔共轭体系α—羧基苯多烯晴,测定了它们的紫外光谱和质谱,并用CNDO/2方法计算其分子轨道能极、能极差量以及π键键级。在此基础上,区分了三岔共轭体系的基干结构和支链、端基和代基。这样,三岔共轭体系的分子结构与性能间的定量关系,就可以用相应线型体系的同系方程式来定量描述。     

芳香共轭烯醛同系物的质谱断裂机理及其谱线的峰高方程

本文对有机化合物质谱的定量解释提出了一些新的假定,以及相应断裂机理和谱线峰高方程,采用了改进的HMO和图论方法计算了分子离子和其各种碎片的π电子能量以及分子离子中各原子核间的超离位度。定量解释了苯甲醛、3-苯丙烯-[2]-醛、5-苯戊二烯-[2,4]-醛、7-苯庚三烯-[2,4,6]-醛、11-苯十一碳五烯-[2,4,6,8,10]-醛等五个芳香共轭烯醛化合物的质谱,理论计算的峰高值与实验结果符合得较好,各谱线峰高方程的相关系数都在0.96以上,为今后质谱学的定量计算,提供了一种新的途径。     

8-甲氧基呋喃并[3′,2′:6,7]香豆素与烯烃的光环合加成反应的量子化学研究

我们用CNDO/Ⅱ方法UI对四甲基乙烯,偏甲基乙氧基乙烯,三甲基乙烯和丙烯睛等四个烯烃分子作了量子化学计算,它们的几何参数均采用pople标准数据。     

芳杂环衍生物中环质子化学位移与取代基的关系

本文提出影响芳杂环衍生物中环质子化学位移的主要因素是取代基的电子效应及取代基位置.并根据取代基团的内部结构和它所在位置的关系,推导出一套经验公式,定量地预测氮苯类、噻吩类、呋喃类、五元氮芳杂环类和氮杂萘类等化合物的15种类型约300个芳杂环衍生物中700多个环质子的化学位移,与实测值相比,偏离在±0.2ppm内的约占88%,在±0.2～±0.3ppm的约占11%,大于±0.3ppm的<1%.     

用高效NaY沸石导向剂快速合成A型沸石

提出了应用高效NaY沸石导向剂快速合成A型沸石的新方法. 在合成过程中, NaY沸石导向剂提供了全部硅源(无需另加硅源). 与用水玻璃提供硅源的合成方法相比, 该法晶化速度快, 合成温度低, 并可在低碱度条件下合成超细A型沸石. 29Si NMR表征和UV Raman研究表明, 高效NaY沸石导向剂中含有大量的六元环等低分子量硅铝酸根前驱体, 它们有利于A型沸石成核与晶体生长.     

高温合成NaY沸石

提出了应用NaY沸石导向剂提供全部硅源合成NaY沸石的新方法, 研究了高温条件下合成NaY沸石的规律和特点, 发现在高温条件下合成NaY沸石不仅晶化速度快, 而且可以在不加有机物的条件下合成较高硅铝比[n(SiO2)/n(Al2O3)=6]的NaY沸石.     

THE CLEFT MECHANISMS AND THEIR PEAK-HEIGHT EQUATION OF MASS SPECTRA ABOUT AROMATIC CONJUGATED POLYENIC ALDEHYDES

In this paper some new hypotheses corresponding to cleft mechanisms and peak-heightcquation of mass spectra for conjugated organic compounds are proposed on the basis of theprevious work. The energies of the π-electrons of the molecular ions and various fragments, andthe super-delocalizability among the nuclei of the molecular ion have been calculated by usingmodified HMO method and group theory. The mass spectra of five aromatic conjugated poly-enic aldehydes, benzaldehyde, cinnamaldehyde, 5-phenyl-2 : 4 :-pen-tadienal, 7-phenyl-2:4:6-heptatrienal and 11-phenyl-2:4:6:8:10-undeca pentaenal are quantitatively explained. Thevalues of theoretically calculated peak-height are better conformed with the experimental result.and the correlative coefficients in the main peak-height equation cleft are all above 0.96.This fact reveals that a new way for the quantitative calculation on mass spectroscopy isprovided.     

芳香共轭烯酸、苯甲酸甲酯、苯甲酮、苯腈和苯胺的质谱及其量子化学计算

本文提出了芳香共轭烯酸的质谱断裂速率央定步骤的机理,采用CNDO/2方法计算了芳香共轭烯酸、苯甲酸甲酮、苯甲酮、苯腈和苯胺的分子离子及其碎片的各种量化参量,定量地解释了它们的质谱峰高。进一步说明了作者所提出的有关影响共轭化合物的质谱的单分子断裂方式的主要因素是正确的。     

芳杂环化合物的质谱及其量子化学计算

本文提出呋喃甲醛、二甲基呋喃,噻吩甲醛,毗咯甲醛和呋喃丙烯酸的质谱断裂速率决定步骤的机理,采用CNDO/2方法计算了这些化合物的分子离子及其碎片的各种量子化学参量,定量地解释了它们的质谱峰高,从芳碳环共轭体系推广到芳杂环共轭体系。     

生物分子血卟啉的抗癌机理的量子化学研究

近年来,血卟啉化合物越来越引起人们的关注。主要是它具有集中并储存于癌组织的特性,并且它受光激发后,又能杀死体内外的癌细胞。因此血卟啉已开始应用于临床,治疗皮肤癌,支气管癌,食道癌,膀胱癌,复发性乳腺癌等。