辐照高聚物的热释光——Ⅰ.γ-辐照聚乙烯的释光峯及其活化能的测定

本文研究了剂量、辐照气氛、升温速率对γ-辐照聚乙烯的热释光曲线的影响。当剂量在9×10~5拉特以下时,在77到273°K 之间出现三个主峯;当增高剂量(2×10~6拉特以上)时则仅呈现二个主峯。低剂量时,氧对释光曲线有显著影响,但对峯Ⅰ(低温峯)则观察不到明显的影响。 在辐照聚乙烯的差热分析中,我们观察到一个由辐照引起的吸热峯。虽然该差热峯的温度位置与释光峯峯Ⅰ相近,但与释光峯在反复辐照时仍可出现的情况相反,在反复测试差热或反复辐照时该吸热峯却不再出现。这表明产生这两种峯的因素不是同一的,而决定这两种峯的温度位置的因素却可能是相同的。 用分峯法将热释光曲线的主峯分开,由此求得峯Ⅰ和峯末的活化能分别为0.22及1.2电子伏;与由变更升温速率法所求得的活化能相比较,对峯末由两种方法所得的结果相近,对峯Ⅰ则相差较大。通过与理论计算曲线相比较,表明分峯法所得的结果较为合理。     

二甲基硫醚的光解特性

本文对二甲基硫醚(DMS)在有氧、无氧及有H₂O₂存在的情况下紫外光辐照。然后在20m长光程池中藉富里叶红外光谱仪测定光解产物的吸收光谱。实验表明在无氧的情况下DMS的C─S键断裂,并生成CH₃SSCH₃及C₂H₆,在有氧存在下生成HCHO及CH₃SO₃H,在有H₂O₂存在下生成CH₃SSCH₃.本文讨论了光解的可能机理,合理地解释光解产物的生成。