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本文介绍了手性铁催化体系在酮及亚胺的不对称还原、烯烃及硫醚的不对称氧化、不对称环加成、不对称环丙烷化以及不对称Friedel-Crafts烷基化等反应中的应用. 相似文献
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手性羰基铁络合物很少被用于芳香酮的不对称氢转移氢化.利用不同的羰基铁络合物与手性双胺双膦配体现场络合,形成手性胺膦铁催化体系.考察了它们对多种芳香酮的不对称氢转移催化氢化性能.结果表明,三核的手性胺膦铁簇合物是催化芳香酮不对称氢转移氢化的较好体系.当用三核的铁簇合物[Et3NH]+[HFe3(CO)11]-体系催化1,1-二苯基丙酮的氢化时,最高可获得98%的对映选择性.通过现场红外光谱测定,揣测羰基铁簇合物Fe3(CO)12在催化反应过程中保持三核的簇合物的簇骼不变. 相似文献
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新型手性胺膦-铱体系催化芳香酮的不对称转移氢化 总被引:2,自引:0,他引:2
合成了含-CH_3取代基的PNNP型手性双胺双膦配体, 并采用核磁共振、质谱、红外光谱及圆二色光谱等方法对其进行了表征. 在异丙醇溶液中, 考察了该配体与[IrHCI_2(COD)]_2组成的手性胺膦-铱体系对多种芳香酮的不对称转移氢化性能. 结果表明, 该手性胺膦-铱体系是催化多种芳香酮不对称氢转移氢化的优秀催化剂. 在室温下, 用该体系催化1,1-二苯基丙酮时, 可得到99%的转化率和99% ee的对映选择性. 相似文献
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PVP—PdCI2—CuCI2/PPh3体系催化α—(6‘甲氧基—2’—萘基)乙醇羰化反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
首次用高分子负载型双金属催化剂PVP-PdCI2-CuCI2/PPh3体系催化α-(6'甲氧基-2'-萘基)乙醇与一氧化碳及甲醇进行碳化反应制备萘普生甲酯,分别对温度、压力、时间、P/Pd比等影响因素进行了考察,在反应条件为100℃、16-20h、CO压力为4.0MPa、P/Pd=3时,转化率可达97.4%,异正比为14.4,在同样条件下制备萘普生乙酯及萘普生异丙酯,转化率及选择性均有明显下降。另外,该催化剂体系也可催化其它类型α-芳基乙醇的羰化反应。 相似文献
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手性金属络合物的立体选择性合成 总被引:1,自引:0,他引:1
手性金属络合物的立体选择性合成是一项重要且具有挑战性的课题。本文着重介绍几类手性多齿配体的设计合成及其对具有中心金属手性的八面体络合物立体选择性合成的手性诱导作用 ,概述了近年来手性金属络合物立体选择性合成的新进展。同时还涉及了手性金属络合物催化剂立体选择性合成的新课题。Thestereoselectivesynthesisofchiralmetalcomplexesisimportantandchallenging .Inthisarticle ,anaccountonitsnewdevelopme… 相似文献
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新型手性配体的设计合成是不对称催化研究的重要内容,其中手性胺膦配体因同时含有"软"的磷原子和"硬"的氮原子而具有丰富的配位化学性能和优秀的不对称诱导能力.本文总结了本研究组最近设计合成的手性环状胺膦配体的制备、表征及其在铁催化酮的不对称还原中的应用.手性1,2-环己二胺与双(2-甲酰基苯基)苯基膦通过[2+2]环缩合反应能够顺利获得手性22元环的亚胺膦配体21,该配体经Na BH4还原后生成大环胺膦配体22.利用手性大环胺膦配体22与Fe3(CO)12原位生成的催化体系,能够高活性、高对映选择性地实现包括杂环芳香酮在内50多种酮的不对称转移氢化和不对称氢化反应,其S/C(底物与催化剂的摩尔比)最高可达5000:1,产物手性芳香醇的光学纯度高达99%ee. 相似文献