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Co—Mo/Al2O3型重整预加氢催化剂的研制 总被引:3,自引:0,他引:3
考察了不同方法制备的Co-Mo/Al2O3型重整预加氢催化剂对石油加氢脱硫活性的影响,选出了一种工业生产步骤简单,金属含量容易控制,并且不腐蚀设备的碱必等量共浸法制备的DS-948催化剂。该催化剂在温度350℃,压力3.0MPa,液体空速6.0h^-1,体积氢油比70的条件下,满足了双金属重整催化剂对精制石油脑油杂质含量的要求。 相似文献
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比较了浸渍法与共沉淀法制备的Ni/ZnO催化剂对芳烃原料的深度脱硫活性和选择性,并采用H2-TPR、XRD和BET等手段对催化剂进行了表征。结果表明,NiO与载体ZnO之间的相互作用程度对催化剂的性能有很大影响。与ZnO相互作用较弱的游离态NiO还原后生成的Ni0,导致苯加氢生成环己烷;与ZnO相互作用较强的NiO还原后生成的Ni0具有脱硫能力但不是苯加氢活性中心。共沉淀法制备的催化剂由于NiO与载体相互作用较强,游离态NiO较少,且比表面积相对较大,因而具有较高的活性和选择性。同时发现,还原温度对催化剂的性能具有很大影响,在400℃还原时开始出现NixZny合金,且随着还原温度的升高,晶粒长大,比表面积降低,导致催化剂活性降低。Sn助剂的加入能增加NiO与载体的相互作用,抑制游离态的NiO生成,从而减少苯的损失。 相似文献
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考察了氮气预处理温度对硫代硫酸铵预硫化的Mo/Al2O3催化剂噻吩加氢脱硫(HDS)活性的影响. 采用X射线衍射、高分辨电镜、光电子能谱、热重质谱和硫分析等方法对催化剂进行了表征. 结果表明,预硫化催化剂经80 ℃低温处理并于200 ℃氢气原位活化后噻吩转化率达到最高. 对于氮气低温预处理或常温干燥的预硫化催化剂,载体氧化铝被硫酸根修饰,减少了Mo与载体的相互作用,使得催化剂活化后硫化程度高, MoS2活性相呈多层的Ⅱ型结构,因而HDS活性高. 高于200 ℃的氮气热处理造成硫代硫酸铵的分解,并有少量的多层MoS2活性相生成,但高温热处理造成硫的流失使得活性金属活化后硫化程度偏低,而且MoS2活性相呈现单层的Ⅰ型结构,因而HDS活性较低. 相似文献
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采用等体积浸渍法将硫代硫酸铵(ATS)负载在Mo/AC催化剂上,制备了器外预硫化的Mo/AC-ATS催化剂;以噻吩加氢脱硫(HDS)为探针反应,考察了活化温度和活化时间对预硫化催化剂加氢脱硫活性的影响。研究发现,300 ℃下活化0.5 h所得到的预硫化催化剂具有最好的加氢脱硫活性。与传统硫化剂CS2和DMDS硫化的催化剂相比,采用Mo/AC-ATS催化剂,在最佳活化条件下,噻吩转化率分别提高了34%和42%。XPS、TPR-MS和TEM等表征结果显示,预硫化的Mo/AC-ATS催化剂中Mo4+含量较高,这是其具有较高加氢脱硫活性的主要原因。 相似文献
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硫代硫酸铵对 CoMo 和 NiMoP 催化剂的预硫化 总被引:1,自引:0,他引:1
采用硫代硫酸铵预硫化 CoMo 和 NiMoP 催化剂, 考察了预硫化剂的负载量对催化剂加氢脱硫活性的影响. 对于 CoMo 催化剂, 预硫化剂含量适中, 氢气活化后脱硫活性优于硫化氢硫化的对照催化剂. 预硫化过程中产生的 SO42?可修饰 Al2O3 载体, 减弱了活性相与金属的相互作用, 这可能是催化剂活性增加的原因. 硫代硫酸铵含量过低, 导致催化剂硫化不完全, 脱硫活性下降, 而硫化剂含量过高, 使活性颗粒长大, 因而活性中心数量减少, 脱硫活性降低. NiMoP 催化剂的活性金属含量高, 不易被硫代硫酸铵充分硫化, 导致预硫化催化剂活性低于对照的 NiMoP 催化剂. 相似文献
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硫代硫酸铵预硫化的MoO3/Al2O3催化剂的活化和加氢脱硫活性 总被引:1,自引:1,他引:0
以硫代硫酸铵为硫化剂对MoO3/Al2O3催化剂进行预硫化,考察了制备方法和活化条件对预硫化催化剂噻吩加氢脱硫活性的影响. 结果表明,硫代硫酸铵预硫化的催化剂活化后,加氢脱硫活性好,噻吩的转化率达到99%以上,而二甲基二硫硫化的MoO3/Al2O3催化剂在相同条件下,噻吩转化率只有92%. 合适的活化温度为200~300 ℃, 活化压力增加有利于预硫化催化剂的还原硫化和加氢脱硫活性的提高. 硫代硫酸铵预硫化催化剂的高脱硫活性主要归因于多层的Ⅱ型MoS2活性相的形成,其次是硫化程度的提高. 硫代硫酸铵预硫化催化剂经过氢气活化和补充硫化两个阶段,其硫化程度高于传统方法硫化的催化剂. 相似文献
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研究了新型固体硫化剂硫代硫酸铵对加氢脱硫催化剂的预硫化。采用浸渍法将硫代硫酸铵负载在Mo/Al2O3模型催化剂上制备出预硫化的催化剂。通过X射线衍射、还原气氛的热重质谱联用和光电子能谱等表征手段研究了预硫化催化剂的物相、活化以及反应后催化剂的表面成分。结果表明,硫代硫酸铵中不同价态的硫在催化剂活化过程中起到不同作用,S2-硫化活性金属,S6+修饰载体,减少载体与活性金属的相互作用,促进硫化。不同S/Mo摩尔比的预硫化催化剂经原位氢气活化用于噻吩加氢脱硫反应,S/Mo摩尔比为3的预硫化催化剂显示出最好的加氢脱硫活性,预硫化催化剂比Mo/Al2O3催化剂的脱硫活性提高17%。 相似文献