用色谱-质谱和质量色谱研究苯甲酸钐热分解反应

为合成某些芳香族有机化合物提供一种新途径，用色谱－质谱联用技术和质量色谱法研究了苯甲酸钐的热分解反应产物。其热分解产物溶入丙酮后有大量９，１０－蒽醌析出，其丙酮溶液中还含有１，２－二苯甲酰基苯（２５６％）、苯甲酸（１８７％）、二苯酮（１４４％）、９－芴酮（８２％）、９－苯基芴（４９％）、联苯（３６％）、二苯甲烷（２３％）、３－甲酰苯基联苯（２１％）、二苯基乙二酮（１９％）、４－甲酰苯基联苯（１８％）、芴（１７％）、ｍ－二苯甲酰基苯（１１％）和ｐ－二苯甲酰基苯（０２％）等５５种化合物。讨论了苯甲酸盐的热分解反应机理。     

水体中异味化合物定量测定的一种有效方法

研制了一种开环捕集装置（ＯＬＳＡ），以富集水中的异味化合物并用毛细管ＧＣ三内标法定量。该装置以纯化空气为吹脱气体，玻璃管道加热气路，吸附小，背景低，并对活性碳富集小管，萃取技术以及水样中离子强度等作了深入的研究，结果表明：方法的检出限为１．５ｎｇ／Ｌ，样品添加回收率为９９．８－１１５％，精密度为４．８－１１．６％。     

气相色谱法测定鱼塘水中2,4-二氯-6-硝基苯酚和五氯酚含量

鱼塘水中残留的2种除草剂(2,4-二氯-6-硝基苯酚和五氯酚)经GDX201固相萃取柱富集后,用二氯甲烷洗脱,洗脱液用N-(叔丁基二甲硅烷基)-N甲基三氟乙酰胺衍生化,所得衍生化产物溶于乙酸乙酯中,用气相色谱法测定,从而获得上述2种除草剂的含量。2,4-二氯-6-硝基苯酚和五氯酚的峰面积与其质量浓度均在10～200μg.L-1内呈线性关系,检出限(3S/N)分别为0.09μg.L-1和0.16μg.L-1。以鱼塘水为基体进行加标回收试验,测得回收率依次为98.3%,98.6%;测定值的相对标准偏差(n=5)分别为3.6%和4.3%。     

合成有机硝基化合物的一种新方法

最近,在本实验室(哈佛大学化学系)合成衣霉素的研究中,需要一种关键中间体——硝基半乳糖衍生物1.尝试了许多已知的合成方法,都失败了。特别是,用Kornblum亚硝酸银取代的方法,从相应的6-碘半乳糖来合成,似乎是最合适的,但在各种条件下都检测不出1。这种结果使我们考虑从卤化物和磺酸盐来合成硝基化合物。     

湖泊水体中土霉味化合物2-甲基异莰醇的合成与测定

利用甲基格氏试剂和天然樟脑反应，合成土霉味化合物２－甲基异莰醇（ＭＩＢ），并用色谱、质谱和红外光谱对其进行鉴定，然后以合成ＭＩＢ作标样，测定ＭＩＢ的气相色谱保留值及其在东湖水体中浓度随季节变化规律。研究结果表明，东湖水体产生土霉味的主要成份为ＭＩＢ，在１９９５～１９９６年期间，１月、４月和９月为武汉东湖水体中ＭＩＢ浓度的高峰期，经测定东湖水中ＭＩＢ的ＧＣ保留值与合成的ＭＩＢ的ＧＣ保留值完全一致。     

甲基安非他明及杂质的气相色谱／质谱分析

利用ＤＢ－５弹性石英毛细管柱气相色谱／质谱联用技术分析公安人员缴获非法生产甲基安非他明粗产品，其中含有甲基安非他明８３％，及主要杂质１－苯基丙酮１３．３６％和２－甲亚胺基－１－基基丙烷１．３３％。此外还检测到 了甲基安非他明的分解产物１－丙烯基苯０．１１％、２－丙烯基苯０．０３％和环丙基苯０．０１％等。据此我科可以判断，该甲基安非他明是从１－苯基丙酮和甲胺反应再经催化氢化合而得。     

用色谱—质谱和质量以谱研究苯甲酸钐热分解反应

为合成某些芳香族有机化合物提供一种新途径，用色谱－质谱联用技术和质量色谱法研究了苯甲酸钐的热分解反应产物。其热分解产物溶入丙酮后有大量９，１０－蒽醌析出，其丙酮溶液中还含有１，２－二苯甲酰基苯（２５．６％）、苯甲酸（１８．７％）、二苯酮（１４．４％）、９－勿酮（８．２％）、９－苯甲勿（４．９％）、取苯（３．６％）、二苯甲烷（２．３％）、３－甲酰苯基联苯（２．１％）、二苯基乙二酮（１．９％）、４－甲     

敌杀死和赛丹的GC-MS分析

溴氰菊酯(deltamethrin),商品名为敌杀死(Decis)、凯素灵,化学名称为α-氰基苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,3-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯.敌杀死的纯品为白色晶体,熔点101～102℃,蒸汽压2×10-6Pa(25℃),易溶于丙酮、苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙醇等有机溶剂,对光、酸、中性溶液较稳定,遇碱易分解.原药大鼠急性经口LD50为128.5(雄)、138.7(雌)mg/kg,急性经皮LD50为2 940 mg/kg,对鱼、蜜蜂、家蚕高毒,虹鳟鱼LC50为6×10-9～8×10-9,属中等毒农药.     

湖泊水体中土霉味化合物2-甲基异莰醇的合成与测定

利用甲基格氏试剂和天然樟脑反应，合成土霉味化合物２－甲基异醇，并用色谱，质谱和红外光谱对其进行鉴定，然后以合成ＭＩＢ作标样，测定ＭＩＢ的气相色谱保留值及其在东湖水体中浓度随季节变化规律，研究结果表明，东湖水体产生土霉味的主要成分为ＭＩＢ，在１９９５－１９９６年期间，１月、４月和９月为武汉东湖水体中ＭＩＢ浓度的高峰期，经测量定东湖水中ＭＩＩＢ的ＧＣ保留值与合成的ＭＩＢ的ＧＣ保留值完全一致。     

湖泊沉积物中邻苯二甲酸酯类的GC／MS分析

东湖沉积物阴干后用二氯甲烷溶剂萃取，用ＤＢ－５弹性石英毛细管柱ＧＣ／ＭＳ分离鉴定，并结合ｍ／ｚ１４９质量色谱图，确证东湖沉积物中含有９种邻苯二甲酸酯类化合物，它们是邻苯二甲酸二乙酯、二异丁酯、二正丁酯、二己酯、己基辛基酯、二－（２－乙基己基）酯、二辛酯、己基癸基酯和辛基癸基酯，其特征离子及峰度见表１。