青蒿素及其一类物结构和合成的研究——Ⅺ.环氧青蒿酸的分离和鉴定

青蒿亦称黄花蒿(Artemisia annua L.),为菊科植物,我国民间用于治疗疟疾。据报道,该植物的主要成分为挥发油、烯炔和倍半萜内酯。倍半萜内酯有青蒿素、青蒿甲素、青蒿乙素及青蒿丙素(脱氧青蒿素)。此外,还有青蒿酸、香豆素及黄酮等。我们由山东七、八月所产青蒿提取物中分到青蒿素、青蒿甲素、青蒿乙素、青蒿丙     

新法引进16α-甲基合成副肾皮激素化合物

疗效最强的副肾皮激素化合物Dexamethason(Ⅰ)的若干合成法中似以用甾体皂素(Ⅱ)作原料的方法为最简便,但其缺点是,须将以后能转入A环的5,6双键除去,以致最后应在A环上加入双键时发生困难. 我们的方法是一直保留5,6双键使其转入A环,并在局部氢化时发现能造成16α-甲基的新法,此后经过(Ⅸ)再脱氢可得已知其能合成Dexamethason(Ⅰ)的中间体(Ⅹ),此物根据分析数据和紫外线及红外线光谱推定其结构为(Ⅹ).     

藩剑麻皂素资源利用的研究——用微生物方法在A环上引入△1,4双键

近年来由于避孕药的需要增加,致使薯芋皂素供应不足,并且影响了甾体副肾皮激素和其他重要甾体激素的生产。为了解决当前甾体皂素供应问题,充分利用藩剑麻皂素资源是较为有效的途径之一。藩剑麻皂素之所以不能取代薯芋皂素,其关键问题是用化学方法在A环上引入1,4双键时,不但收率低,而且,若用二氧化硒脱氧,产品中残留的硒不易除去,影响质量。因此必须寻找新的方法来达到利用的目的。有机所与上海第九制药厂协作,开展了用微生物在A环上引入1,4双键的工作。我们以藩麻皂素制得的中间体-16β-甲基-△9(11)     

青蒿素及其一类物的结构和合成——Ⅲ.青蒿素降解产物失碳倍半萜内酯的全合成及其内酯构型的测定

本文报道青蒿素降解产物失碳倍半萜内酯2及其立体异构体11的全合成。合成的原料为10R(+)-香草醛3.产物的结构和构型经红外光谱、核磁共振谱、圆二色散和X射线衍射测定。     

16,17α-环氧-5α-和5β-孕甾-3β-醇-20-酮和16,17α-环氧-16β-甲基-5α-⊿9(11)-孕甾烯-3β-醇-20-酮的微生物脱氢

16,17α-环氧-5α-和5β-孕甾-3β-醇-20-酮(1,2)用诺卡氏菌脱氢分别得到4,5,6,7和8,5,6,7四个化合物,其中16,17α-环氧-⊿⁴-孕甾烯-3,20-双酮(5)是主要产物.1和2分别用节杆菌脱氢时则均得到两个20α-羟基的不饱和化合物15和16,其中⊿^1,4-双酮16是主要产物.16,17α-环氧-16β-甲基-5α-⊿⁹⁽¹¹⁾-孕甾烯-3β-醇-20-酮(3)用诺卡氏菌脱氢可得到12,13,14三个化合物,其中16,17α-环氧-16β-甲基_-⊿^4,9(11)-孕甾二烯-3,20-双酮(13)是主要产物.综上所述,5α和5β甾族化合物用诺卡氏菌脱氢主要脱去C_4,5两个氢原子形成⊿⁴-烯-3-酮化合物,而采用节杆菌可使C_l,2和C₄,5位同时脱氢形成⊿^1,4-双烯-3-酮化合物.     

甾体A环的微生物脱氢——5α-3-酮甾体转变成1-烯-3-酮,4-烯-3-酮-或1,4-双烯-3-酮甾体

许多有疗效的甾体激素化合物,例如付肾皮质激素和甾体口服避孕药,它们的A环都具有4-烯-3-酮或1,4-双烯-3-酮的结构。具有这种结构的甾体化合物可用△~5-3-羟基或5β或5α-3-羟基甾体为原料用化学方法合成。但用化学方法难以直接使5α-3-酮甾体形成4-烯-3-酮或1,4-双烯-3-酮化合物。而微生物,如节杆菌(Arthrobacter Simplex)或诺卡氏菌(Nocardia sp.)却能使5α甾体脱去C_(4,5)两个氢原子而形成4-烯-3-酮,或同时脱去C_(1,2)两个氢原子而形成1,4-双烯-3-酮,或形成1-烯-3-酮。这两种微生物在使5α-3-酮甾体化合物脱氢时,因其它部位结构不同而往往产生不同的结果。     

丝兰属植物波萝花中甾族皂甙元的分离和鉴定

波萝花俗称剑麻,是一种丝兰属植物(Yucca gloriosa L.),该属植物的叶脉纤维能制成绳索,是一种经济作物.在其去纤维的废液中,经酸水解,可以提出甾族皂甙元,为合成甾体激素类药物的重要天然原料之一.     

副肾皮醇乙酸酯的合成

用Reichstein S为原料,借 Cunninghamella elegans 引进C_(11)β-羟基而合成副肾皮醇。又用较简便的方法合成 Reichstein S,总得率甚佳。如用合成副肾皮醇的中间体V)为原料,经四步可合成副肾度醇乙酸酯。