青蒿素及其一类物的结构和合成——Ⅲ.青蒿素降解产物失碳倍半萜内酯的全合成及其内酯构型的测定

本文报道青蒿素降解产物失碳倍半萜内酯2及其立体异构体11的全合成。合成的原料为10R(+)-香草醛3.产物的结构和构型经红外光谱、核磁共振谱、圆二色散和X射线衍射测定。     

青蒿素及其一类物的结构和合成 XXIII: 脱氧青蒿素碱降解产物内酯构型的测定

本文根据具有双氢青蒿乙素这类结构的化合物,其内酯构型和内酯羰基α-位氢的化学位移间存在的经验性规律,推定了脱氧青蒿素碱降解产物的内酯构型应为β-顺式内酯构型2,并通过合成此降解产物加以证实。同时讨论了降解产物形成的机理。     

青蒿素及其一类物的结构和合成 XXIII: 脱氧青蒿素碱降解产物内酯构型的测定

本文根据具有双氢青蒿乙素这类结构的化合物, 其内酯构型和内酯羰基α-位氢的化学位移间存在的经验性规律, 推定了脱氧青蒿素碱降解产物的内酯构型应为β-顺式内酯构型2, 并通过合成此降解产物加以证实, 同时讨论了降解产物形成的机理。     

青蒿素及其类似物的合成研究-由青蒿素降解产物重组青蒿素

青蒿素1是中药青蒿(Artemisia annua L.)中的抗疟有效成份,它具有与其他抗疟药完全不同的独特结构,近年来,李英等已报道了从青蒿素合成得一系列疗效更高的衍生物,而Schmid等和许杏祥等曾分别独立完成了青蒿素的合成。由于合成其它青蒿素衍生物的需要,我们计划发展较为实用的方法。鉴于目前易于获得天然的青蒿素,因此我们在研究全合成的同时,也探索利用由青蒿素获得接力中间体重组青蒿素和合成青蒿素衍生物。通过酸性降解研究,我们从青蒿素经两步可制得双酮酯化合物3,产率较高。该化合物保持青蒿素中原有的构型,因此是一个理想的接力中间体,本文报道由此化合物重组青蒿素的工作。     

青蒿素的发现及其获奖启示

青蒿素的发现被国际社会认为是中国继麻黄素之后的第二大医学贡献,屠呦呦研究员由于在青蒿素的发现中作出重大贡献而获得2011年度美国拉斯克临床医学研究奖。通过对青蒿素的发现过程和化学结构确定的简单介绍谈几点教学思考。     

青蒿素生物合成的研究III: 青蒿素和青蒿素B生物合成中的关键性中间体-青蒿素

以[15-^3H]青蒿酸为前体用青蒿匀聚浆体进行青蒿素和青蒿素B的生物合成.实验结果表明, 在青蒿植物由MVA生物合成青蒿素和青蒿素B的途径中, 青蒿酸是关键性中间体.     

青蒿素及其一类物结构和合成的研究 X.从青蒿酸立体控制合成青蒿素和脱氧青蒿素

Arteannuin (1), a new sesquiterpene lactone containing a peroxide group, is the antimalarial active principle isolated from Artemisia annua L. Deoxyarteannuin (2) occurs in the same plant and was isolated as a metabolite from the urine of patients treated with arteannuin. We now report a stereocontrolled synthesis of these two naturally occurring sesquiterpene lactones starting from arteannuic acid (5) by the reaction sequence as shown in Scheme 2 (see Chinese Text). Irradiation of the methanolic solution of the key intermediate 3 in the resence of oxygen and a sensitizer (Rose Bangal) with 200 W high pressure mercury lamp followed by acid treatment gave 1 in 28% yield (2 steps), m.p. 151-153`c,     

青蒿素及其衍生物的圆二色谱研究

本文通过对青蒿素及其16个衍生物的圆二色谱研究, 首交次确定了青蒿素衍衍生物8、9和17的过氧键的圆二色谱的λ~max和它的△s值。并对青蒿素衍生物的圆二色谱出现类似旋光谱中的“背景曲线”的异常现象作了探讨。     

青蒿素及其一类物结构和合成的研究——异脱氧青蒿素的全合成

本文报道异脱氧青蒿素3是从 10R( )-香草醛4所得的失碳倍半萜内酯5经图式1所示的反应合成的。     

青蒿素及其一类物结构和合成的研究XIV.6-异脱氧双氢青蒿乙素的内酯构型和反应

根据圆二色谱和化学反应确定6的内酯构型为β-顺式,6用Pd-CaCO3或NaBH4-NiCl2还原时发生SN2'反应而得烯酸10。     

青蒿素及其一类物的结构和合成的研究 XXII: 青蒿丁素的区域选择性合成

本文报导了从青蒿酸所得的烯醇硅醚化合物, 经OsO4的区域选择性羟基化和环合,得青蒿丁素的合成路线.     

Modification of the sesquiterpene lactone arteannuin B and antimicrobial activities of the products obtained

A number of amino derivatives have been synthesized from the sesquiterpene lactone arteannuin B, and quaternary salts have been obtained from them with alkyl halides. The results are given of a study of the antimicrobial activities of the modified derivatives.Translated from Khimiya Prirodnykh Soedinenii, No. 5, pp. 714–717, September–October, 1997.     

青蒿素及其一类物的结构和合成XI.青蒿乙素及异青蒿乙素的立体选择性合成

本文报道以青蒿酸为原料合成青蒿乙素(1)及其6β-异构体4. 并根据红外光谱丶核磁共振谱丶圆二色散以及有关的化学反应确定了究们的结构和构型.