天然有机化合物NOESY谱的全弛豫矩阵分析

本文用定量处理2D NOE实验数据最精确的方法-全弛豫矩阵分析法定量分析了天然有机化合物显脉香茶菜素的相敏NOESY谱,计算出显脉香茶菜素分子中各质子间的交叉弛豫速率,根据1/r_tf⁶∝σ_tf计算出相应的质子间距离,结果表明:用全弛豫矩阵分析法计算出的质子间距与分子力学计算以及用单晶X-射线衍射法测得的质子间距离基本一致,为用核磁共振方法确定分子在溶液中的三维空间结构提供了可靠的结构参数。     

离聚体的结构表征 Ⅲ.EXAFS法测定含氟的铜离聚体的精细结构

本文报道了用先进的EXAFS及ESR等方法研究了羧酸型含氟的铜(Ⅱ)离聚体离子微区的内部精细结构,结果表明,铜离聚体的离子微区主要由羧酸根桥键的双核配位结构单元及平面四方形的配位结构单元等聚集而成。在双核配位结构单元中第一层为Cu~(2+)—O配位,配位数为4,配位键键长为1.96A,第二配位层为Gu~(2+)—Cu~(2+)配位,Cu~(2+)—Gu~(2+)间距为2.64A。平面四方形的配位结构单元Cu~(2+)—O的配位数为4,配位键键长为1.96A。共聚物中羧基含量对离聚体的基本配位结构单元和离子微区的精细结构影响较小,但对微区大小有影响。     

同核RELAY相干传递技术在复杂天然有机化合物1H谱解析中的应用

用同核化学位移相关谱和同核RELAY谱等二维NMR方法完全归属了复杂天然有机化合物人参皂甙Rb₁的¹H NMR谱线,并用积算符方法证实一级和二级RELAY实验中观察到的意外交叉峰是通过远程偶合传递的RELAY信号。     

离聚体的结构表征——Ⅴ.含氟离聚体中离子微区稳定性的研究

本文用DSC方法研究了羟酸型含氟离聚体中不同金属离子种类、可离子化基团含量、配位结构单元构型及离子微区大小对离聚体中离子微区稳定性的影响。实验表明:离聚体中金属离子配位能力愈强,羟酸含量愈高,离子微区尺寸愈大,则相应离聚体中离子微区稳定性愈大。铅高聚体>锌离聚体>钙离聚体>钠离聚体。     

有部分峰重叠时NOESY谱的全弛豫矩阵分析

采取用理论计算的NOESY峰强度代替NOESY谱中重叠的对角峰或交叉峰强度,用理论计算值和实验数据相结合的方法解决峰强度矩阵的完整化问题,用全弛豫矩阵分析法定量分析了谱中有部分峰重叠的天然有机化合物冬凌草乙素的相敏NOESY谱,计算出冬凌草乙素分子中各质子间的交叉弛豫速率,根据1/r_ij⁶∝σ_ij计算出相应的质子间距离,结果表明:用全弛豫矩阵分析法计算出的质子间距与分子力学计算得到的质子间距离完全一致。该方法能够用于谱中有部分峰重叠的天然有机化合物的NOESY谱的定量处理,可以为核磁共振方法确定分子在溶液中的三维空间结构提供可靠的结构参数     

COLOC-S脉冲序列在天然有机化合物结构分析中的应用

本文用远程异核化学位移相关谱(COLOC-S脉冲序列)和异核化学位移相关谱研究了香茶菜属二萜类化合物冬凌草甲素和香茶菜醛的化学结构,并对这两个化合物的¹³C和¹HNMR谱线进行了归属。     

Studies of Molecular Motions of Ocotillol-Type Saponins in Solution by ~(13)C Nuclear Magnetic Relaxation

In this paper, the fully anisotropicoverall tumbling motions and side groups internal rotation of ocotillol-type saponins separated from the leaves of Panax Quidquefolium L. are investigated by ~(13)C nuclear magnetic relaxation. The fully anisotropic overall tumbling motion model with methyl conformation jumps internal rotation among three equivalent sites is presented, and the spectral density function of this model is derived. The rotation rates for overall tumbling motions to ocotillol-type saponins (OTS) are computed by Woessner's fully anisotropic overall tumbling motion model, and the internal rotation rate and barrier for side groups in OTS are calculated using free diffusion internal rotation model, restriction diffusion internal rotation model and conformation jumps internal rotation model, respectively.     

核自旋弛豫研究西洋参皂甙溶液中的分子运动

本文用~(13)C核自旋弛豫方法研究了西洋参皂甙OTS溶液中的分子运动情况,改进了含侧基内旋转运动的分子完全不对称旋转运动模型,导出了甲基内旋转运动为三位置跃迁内旋转运动的分子完全不对称旋转运动模型的谱密度函数,并分别用侧基自由扩散内旋转运动模型、受阻扩散内旋转运动模型和三位置跃迁内旋转运动模型,计算了分子中的侧基内旋转速率和内旋转位垒。     

2D NMR方法研究抗癌药物冬凌草乙素的结构与谱线归属

用异核化学位移相关谱、远程异核化学位移相关谱和同核化学位移相关谱等现代核磁共振技术对抗癌中草药冬凌草中分离出的抗癌、抗菌有效成分冬凌草乙素分子的~(13)C和~1H化学位移进行了完全归属,为冬凌草乙素分子溶液中的三维空间结构研究提供了可靠的结构参数。     

抗癌药物冬凌草甲素的分子构型研究

本文用同核化学位移相关谱和二维J分解谱归属了冬凌草甲素的^1H谱, 测定了所有的质子标量偶合常数, 根据一系列的Karplus公式计算了二面角, 用自编WUPH计算程序, 计算出冬凌草甲素的分子构型。