金属Fe与间隙H原子相互作用的密度泛函研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理方法, 研究了不同摩尔比下H在α-Fe和γ-Fe晶格中的间隙占位情况, 计算了稳态晶体的总能量、结合能、溶解热、电子态密度、电荷差分密度和电荷布居, 分析了间隙H原子和Fe晶格之间的相互作用, 讨论了H溶解对α-Fe和γ -Fe晶体电子结构的影响. 结果表明: H溶解引起α-Fe和γ-Fe晶体点阵晶格畸变, 体积膨胀率随着溶氢量的增加而增加. 从能量角度分析发现, H优先占据α-Fe的四面体间隙位, 而在γ -Fe中优先 占据八面体间隙位. 态密度、电荷差分密度以及电荷布居分析发现, 间隙H原子与Fe晶格的相互作用仅由H的1s轨道电子和Fe的4s轨道电子所贡献, 二者作用力相对较弱, 这是造成H在Fe晶格中固溶度较低的主要原因之一. 关键词： 金属Fe 间隙H原子 第一性原理 溶解热     

溶解过程的热效应

溶解热是质-剂微粒间作用(释热)与拆开原先溶质微粒间作用(吸热)、部分溶剂微粒间作用(吸热),在能量方面的代数和,以1 mol溶质溶于大量溶剂(通常是水)计量热效应(kJ/mol)为准。强调“大量溶剂”是因为热效应随溶剂量(在一定范围内)而改变,把1 mol H2SO4、1 mol HCl在水中溶解热和溶剂量的关系列于下表:由H2SO4溶解热前3竖行知:往n(H2SO4)/n(H2O)=1.0/0.5=2.0溶液中加0.5 mol H2O时释热量为:-27.82 kJ/mol-(-15.73 kJ/mol)=-12.09 kJ/mol;若再加0.5 mol H2O,释热量为:-35.90 kJ/mol-(-27.82 kJ/mol)=-8.08 kJ/mol。由HCl(g)溶解热…     

氯氧化镁生成热的研究

用氧化镁氯化镁水溶液制备了8水合氯氧化镁[nMg(OH)2·MgCl2·8H2O], 并测定了其在盐酸中的溶解热, 实验结果表明, 氯氧化镁溶解热与n值呈线性关系, 根据溶解热求出5Mg(OH)2·MgCl2·8H2O和3Mg(OH)2·MgCl2·8H2O的生成热分别为-7727.1和5888.1kJ·mol^1^-。     

甲基三氢集团的研究

本文通过FT-IR,溶解热和从头计算分子轨道法,对含三氢集团的分子(丙酮、乙酸甲酯、二甲基亚砜等)分子间的相互作用做了研究。在所研究的体系中,计算表明在甲基3个氢原子的中心方向有一个正电势区。它导致负电集团红外吸收带频率位移,溶解热的数据进一步说明三氢集团的集体效应。     

能量的变化与冷敷袋的制作

介绍一种冷敷袋的制作实验,方法简单易行,可帮助学生加深对反应热和溶解热的理论知识的理解.     

卤离子导向合成配位聚合物[Hg2X4（ppt）]n（X=I和Br;ppt=1-（4-吡啶基）-吡啶铵-4-硫醇盐）及不同的一维链状结构和三阶非线性光学响应

通过HgX2(X=I,Br)与4,4’-二吡啶基二硫化物(dpds)在乙腈中的溶剂热反应,得到二个含1-(4-吡啶基)-吡啶铵-4-硫醇盐(ppt)的一维配位聚合物:[Hg2I4(ppt)]n(1)和[Hg2Br4(ppt)]n(2).在化合物1和2结构中ppt配体是由dpds在溶剂热反应条件下通过dpds的S—S键和S—C键切断然后进行重排在原位形成的.化合物1具有非中心对称的一维Z字型链状结构,化合物2则具有中心对称的一维Z字型链状结构.用飞秒简并四波混频法测定了1和2溶液的三阶非线性光学性质,化合物1具有较强的非线性光学响应,而化合物2却没有非线性光学响应,这种性质的差异可能由于碘离子是较溴离子更好的电子授体,化合物1有较小的HOMO-LUMO能级,更易发生电子在体系间跃迁,更有效使用三线激发态吸收.     

紫杉醇在二甲基亚砜中的溶解行为

用微热量热仪测量紫杉醇在二甲亚砜中的溶解焓。 得到了微分溶解热（Δ_difH_m）和积分溶解热（Δ_solH_m）,建立了热量与溶质的量之间的关系式。 并得到了紫杉醇在二甲亚砜中溶解过程的动力学方程：da/dt=2.92×10^-4×(1-a)^1.00,半衰期t_1/2=50.43 min,Δ_solH_m=32.67 kJ/mol以及Δ_solS_m=-204.93 J/(mol·K)。结果表明,利用微热量热法可以为药物半衰期的测定提供一种简便的方法,并可为紫杉醇的临床应用提供理论参考。     

异硫氰酸钕与二甲基亚砜的配合物在DMSO—H2O中的积分溶解热

二甲基亚砜DMSO是应用广泛的有机溶剂,系亚砜类有机配体(含S=O基)的代表,人们对它以及它的金属配合物进行了多方面的研究。文献[1—4]测量了DMSO与H_2O的混合热。本文测量了异硫氰酸钕与二甲基亚砜生成的固体配合物Nd(NCS)_3·5DMSO在不同浓度     

硝酸钕和钐的水合物在水中溶解热的测定

本文用补偿式数字量热计测定了六水、四水硝酸钕和六水、五水硝酸钐298.15K时在水中的溶解热,求得了它们的标准生成热、相应的标准脱水焓和晶格能。