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有机溶剂中(R)-醇腈酶催化不对称合成(R)-苯乙醇腈 总被引:3,自引:0,他引:3
研究了来源于杏仁的(R)-醇腈酶在有机溶剂异丙醚中催化苯甲醛与HCN不对称合成(R)-苯乙醇腈,初步探讨了来源于不同杏仁的(R)-醇腈酶的筛选、最适酶量的确定以及底物HCN与苯甲醛的配比、底物浓度、酶的微环境pH和反应温度对不对称合成反应的影响.结果发现,来源于苦杏仁的(R)-醇腈酶优于来源于甜杏仁的(R)-醇腈酶.优化的反应条件为:最适酶量150g/L,HCN与苯甲醛的配比2.5,苯甲醛浓度300mmol/L,酶的微环境pH5.4,反应温度0~5℃.在该优化反应条件下,反应平衡转化率和产物的光学纯度均高达99%以上. 相似文献
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丙烯腈是一种常用的化工原料,被用于制造聚丙烯腈、丁腈橡胶和其他合成树脂等,其易挥发、有腐蚀性,在体内可分解出氰化氢,抑制呼吸酶,对人体呼吸中枢有直接麻醉作用^([1])。丙烯醛常温下为淡黄色液体,常用于饲料添加剂、高分子改性剂及杀菌剂等的合成,具有高毒性、强刺激性,易对人视网膜造成不可逆的损伤^([2-5])。 相似文献
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煤模型化合物混合热解时HCN和H2的析出特性 总被引:2,自引:1,他引:1
以吡啶、吡咯为煤的含氮模型化合物,利用红外烟气分析仪和气相色谱研究二者在873~1473 K下混合热解时产物的析出规律.结果表明:吡啶和吡咯的热解是两种不同的热解开环方式,吡啶的热稳定性强于吡咯,其氢气产率高于吡咯,但其氰化氢产率较低;混和热解时的氰化氢产率明显小于单独热解,氰化氢产率在1073 K时随混合物中吡啶含量增大而减小,在1373 K时随吡啶含量增大而增大;氢气随温度和混合物中吡啶含量的变化趋势与氰化氢相似,并且热解产物中还检测到少量的甲烷. 相似文献
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H~2O+CN→HCN+OH的IRC解析及其反应动力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文用能量梯度法,在UHF/3-21G水平上,优化了反应H~2O+CN→HCN+OH的反应物,产物及其过渡态的几何构型,得到了该反应的活化能为32.6kJ/mol, 与实验所得的测量值相一致,同时用Morokuma的数值分析方法,得到了该反应的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC,对反应过程中体系构型的变化进行了分析,并计算IRC 运动与垂直于IRC简正振动之间的偶合常数,讨论振动频率的变化,并结合偶合常数进行分子动态学分析,用传统过渡态理论,变分过渡态理论及相关的隧道校正等方法计算该反应的速率常数,结果与实验值基本吻合(如T=763K时,K~(计算值)^(CVT/SCSAG)=3.09×10^1^0,K~(实验值)=(5.1±0.6)×10^1^0,单位为cm^3·mol^-^1·s^-^1) 相似文献
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煤焦油二次热解过程中HCN及NH3释放特性研究 总被引:1,自引:1,他引:0
对煤焦油中氮在惰性气氛中二次热解生成NOx前驱物HCN及NH3进行了研究。在两段炉固定床反应器上研究了四种煤样的焦油在二次热解过程中NOx前驱物HCN和NH3的释放规律,讨论了煤阶﹑温度以及灰分对焦油二次热解过程中HCN及NH3释放规律的影响,表明随着煤阶的增高,焦油中氮的质量分数减少,HCN和NH3的转化率也随之减少。随着二次热解温度的增高,HCN和NH3的转化率增加,在800 ℃~900 ℃HCN增幅最大,NH3的质量分数在900 ℃以后基本不变。煤中灰分的存在能减少氮在焦油中的质量分数,导致焦油二次热解过程中HCN和NH3的转化率下降。 相似文献
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煤燃烧过程生成氮氧化物前驱体的研究 总被引:5,自引:1,他引:5
对煤中氮在燃烧条件下生成NOx前驱体(HCN、NH3)进行了研究。实验采用石英玻璃管流化床反应系统,测定了神木煤、澳大利亚烟煤、澳大利亚褐煤在400 ℃~900 ℃HCN、NH3的生成,用离子色谱测定了HCN、NH3的生成量,用差热分析测定了三种煤的燃烧峰温及起始燃烧温度。实验结果表明,在燃烧条件下煤中氮转化为HCN、NH3的比例很高,这一释出过程伴随着煤燃烧过程而发生; 在400 ℃~500 ℃燃烧时HCN、NH3的生成量占煤中总氮质量分数的50%~70%,无论是煤挥发分还是半焦中的氮都在此条件下转化生成了HCN、NH3, 这一实验规律与热解条件的实验结果不同。煤样在更高的温度下燃烧(>700 ℃)时,气体产物中的HCN、NH3的质量分数很少,这是HCN、NH3进一步氧化生成了NOx的缘故。 相似文献
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水/有机溶剂双相中杏仁醇腈酶促不对称合成(R)-苯乙氰醇 总被引:5,自引:1,他引:4
研究了水/有机溶剂双相中来源于杏仁的(R)-醇腈酶催化苯\r\n甲醛与HCN不对称合成(R)-苯乙氰醇,系统探讨了有机溶剂、水相与\r\n有机溶剂相体积比、水相pH值和反应温度对反应速度、转化率和产物光\r\n学纯度的影响.结果表明,上述因素对醇腈酶促不对称合成(R)-苯\r\n乙氰醇反应均有显著影响.异丙醚为该反应最好的有机溶剂,水相与有\r\n机溶剂相体积比以1/2为宜,适宜的pH值为3.4,最佳反应温度为0~\r\n5℃.在该优化反应条件下,反应转化率和产物的光学纯度均高达99%\r\n以上. 相似文献
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采用不同的处理工艺处理制备得到海螵蛸颗粒(CO),以活性炭(AC) 为空白对照,完成了三种海螵蛸颗粒在水溶剂体系下对亚甲基蓝(MB)和氰化氢(HCN)的吸附能力测试。实验结果显示,对MB吸附的能力:AC>>酸/碱处理并热活化的CO >酸/碱处理的CO>未经处理的CO; 对HCN的吸附能力:酸/碱处理并热活化的CO >酸/碱处理的CO > AC>未经处理的CO。这表明经过酸和碱处理、再热活化的CO有很强的HCN吸附能力,有望以其为原料制备出吸附力很强的HCN吸附材料,在卷烟烟气吸附方面具有良好的应用前景。 相似文献
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CaO高温脱除氰化氢试验研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文在石英反应器内试验了高温脱除HCN反应机理,研究了CaO对氰化氢的脱除作用,探讨了温度、体积空速和氰化氢浓度对脱除氰化氢的影响.试验结果表明:当T<45℃,CaO促使HCN中的N元素转化到CaCN_2,当T>800℃,CaO促使HCN中的N元素全部转化为N_2;CaO在800℃时,只要体积空速小于12000 h~(-1),CaO对HCN均有接近100%的脱除效果;在体积空速10000 h~(-1)、温度800℃工况下,CaO对初始浓度范围127×10~(-6)-512×10~(-6)的HCN均有接近100%的脱除效果. 相似文献