β-二亚胺配体支持的铝胺化合物的制备及其催化ε-己内酯开环聚合的高效性能

成功合成了由β-二亚胺配体(L)支持的铝胺化合物(L)AlH(NMe2)2(L=HC(C(Me)NAr)2,Ar=2,6-iPr2C6H3)(1)。该化合物采用分步合成法进行制备,以n-BuLi与HNMe2反应生成的锂盐LiNMe2作为前驱体,进一步与(L)AlH2溶液共混通过消除LiH得到目标产物。通过核磁共振谱、元素分析、红外漫反射光谱和X射线单晶衍射确定了铝胺化合物(L)AlH(NMe2)2的组成与结构。该铝胺化合物中,金属Al中心同时形成Al-H和Al-NMe2基团,在催化ε-己内酯的开环聚合的反应中展现出了优异的催化活性。通过高效凝胶渗透色谱测定了所得聚合物的分子量和分子量分布。     

基于β-二亚胺配体的铝氧硼六元环化合物和其中间体的合成、表征及其反应性研究

LAl H2(L=(Z)-4-[(2,6-二异丙基苯基)氨基]戊-3-烯-2-亚基-2,6-二异丙基苯胺)分别与2-噻吩苯硼酸和2-苯并噻吩硼酸反应,合成含铝氧硼六元环的化合物LAl[OB(2-thiophen)]2(μ-O)(2)和LAl[OB(2-benzo[b]thiophen)]2(μ-O)(3)。LAl H2与2,6-二甲基苯硼酸反应生成了LAl[OB(2,6-CH3C6H4)OH]2(4)。化合物4是化合物2和3的中间体。所有化合物都进行了IR、1H NMR和元素分析等表征。并通过X射线单晶衍射测定了化合物2和4的单晶结构。     

基于β-二亚胺配体的铝氧硼六元环化合物和其中间体的合成、表征及其反应性研究

LAlH₂（L=（Z）-4-[（2,6-二异丙基苯基）氨基]戊-3-烯-2-亚基-2,6-二异丙基苯胺）分别与2-噻吩苯硼酸和2-苯并噻吩硼酸反应,合成含铝氧硼六元环的化合物LAl[OB（2-thiophen）]₂（μ-O）（2）和LAl[OB（2-benzo[b]thiophen）]₂（μ-O）（3）。LAlH₂与2,6-二甲基苯硼酸反应生成了LAl[OB（2,6-CH₃C₆H₄）OH]₂（4）。化合物4是化合物2和3的中间体。所有化合物都进行了IR、¹H NMR和元素分析等表征。并通过X射线单晶衍射测定了化合物2和4的单晶结构。     

含α-二亚胺配体的硅(Ⅳ)配合物的合成、晶体结构与性能研究

利用金属单质还原的方法合成了不同取代基的α-二亚胺配体支持的2个硅(Ⅳ)配合物L(SiMe3)2(2)(L=[(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)]2)和L′(SiMe3)2(4)(L′=[(2,6-iPr2C6H3)NCH]2)。通过X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构,并对其进行了元素分析、1HNMR、红外光谱表征,以及紫外-可见光谱和荧光光谱分析。结构分析表明,构成这2种化合物中心的NCCN骨架呈之字形分布,骨架上三取代的原子接近平面排布。2种硅配合物在紫外光激发下都具有较好的发光性质。     

Synthesis and Characterization of a Sb(Ⅲ)Complex with α-Diimine Ligand and a Csp3-Csp3 Coupling Production of the Original Ligand

A Csp3-Csp3 coupling production of the original ligand molecule [(CMeN(2,6-iPr2C6H3))2]2 (1) and an antimony ionic compound with α-diimine ligand [LH3]+[SbCl4]-(2, L = [(2,6-iPrC6H3)NC(Me)]2) were synthesized and characterized by 1H NMR, elemental analysis and single-crystal X-ray structural analysis. The crystal of compound 1 belongs to the orthorhombic system, space group Pbca with a = 21.173(4), b = 10.1639(17), c = 22.954(4) , V = 4939.8(14) 3, C56H78N4, Mr = 807.22, Z = 4, Dc = 1.085 g/cm3, μ(MoKα) = 0.062 mm-1, F(000) = 1768, S = 0.998, the final R = 0.0593 and wR = 0.1616 for 6481 observed reflections (Ⅰ > 2σ(Ⅰ)) and R = 0.0819 and wR = 0.1805 for all 28753 data. The crystal of compound 2 belongs to the triclinic system, space group P with a = 10.930(2), b = 12.553(2), c = 12.561(3) , α = 89.780(7), β = 82.861(6), γ = 68.598(4)o, V = 1590.5(5) 3, C28H43Cl4N2Sb, Mr = 671.19, Z = 2, Dc = 1.401 g/cm3, μ(MoKα) = 1.222mm-1, F(000) = 688, S = 0.989, the final R = 0.0294 and wR = 0.0616 for 7578 observed reflections (Ⅰ > 2σ(Ⅰ)) and R = 0.0366 and wR = 0.0639 for all 16515 data. Complex 1 can be rationalized as a result of Csp3-Csp3 coupling of two ligand molecules. The reaction of corres- ponding potassium salts with Sb(Ⅲ) chloride resulted in the antimony complex 2, in which the cationic moiety [LH3]+ is balanced by the presence of [SbCl4]- anion.     

含α-二亚胺配体的硅(Ⅳ)配合物的合成、晶体结构与性能研究

利用金属单质还原的方法合成了不同取代基的α-二亚胺配体支持的2个硅(Ⅳ)配合物L(SiMe₃)₂(2)(L=[(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)NC(Me)]₂)和L'(SiMe₃)₂(4)(L'=[(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)NCH]₂)。通过X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构,并对其进行了元素分析、¹H NMR、红外光谱表征,以及紫外-可见光谱和荧光光谱分析。结构分析表明,构成这2种化合物中心的NCCN骨架呈之字形分布,骨架上三取代的原子接近平面排布。2种硅配合物在紫外光激发下都具有较好的发光性质。     

β-二亚胺配体支持的铝氧硼六元环化合物的合成、表征及其热稳定性研究

LAlH2(L=(Z)-4-[(2,6-二异丙基苯基)氨基]戊-3-烯-2-亚基-2,6-二异丙基苯胺)与2-三氟甲基苯硼酸反应,合成含铝氧硼六元环的化合物LAl[OB(2-CF3C6H4)]2(μ-O)。化合物是以铝原子为螺中心将无机环AlO3B2和有机环C3N2连在一起的独特例子。通过X射线单晶衍射测定了化合物的单晶结构,对其进行了元素分析、IR、1H NMR等表征。并通过热重分析对化合物进行了热稳定性研究。     

β-二亚胺配体支持的铝氧硼六元环化合物的合成、表征及其热稳定性研究

LAlH₂(L=(Z)-4-[(2,6-二异丙基苯基)氨基]戊-3-烯-2-亚基-2,6-二异丙基苯胺)与2-三氟甲基苯硼酸反应, 合成含铝氧硼六元环的化合物LAl[OB(2-CF₃C₆H₄)]₂(μ-O)。化合物是以铝原子为螺中心将无机环AlO₃B₂和有机环C₃N₂连在一起的独特例子。通过X射线单晶衍射测定了化合物的单晶结构, 对其进行了元素分析、IR、1H NMR等表征。并通过热重分析对化合物进行了热稳定性研究。