环糊精参与的过渡金属催化有机反应

环糊精是一种通过α-1,4-糖苷键将D-吡喃葡萄糖单元连接在一起而形成的环状低聚糖,具有"内疏水、外亲水"的刚性锥形空腔结构.正是由于这个独特的"内疏水、外亲水"空间结构,使得环糊精从被发现以来,越来越受到科学工作者的关注.过渡金属催化剂作为重要的工业催化剂,与环糊精体系结合可同时发挥金属的催化性能和环糊精的分子识别和相转移等功能,极大地改善其催化性能.主要综述了环糊精参与的过渡金属催化的有机化学反应,以金属价态分类介绍了常见的0至4价过渡金属参与催化的有机反应,并对环糊精参与的金属共催化体系的未来发展前景进行了展望,预计今后该催化体系将会有更广阔的应用,不断开发出更加高效和更有选择性的催化系统.     

β-环糊精与不同结构硫醇的包合稳定常数

以酚酞作为光谱探针,采用竞争紫外-可见光谱法研究了β-环糊精(-βCD)在30.0℃,pH=10.50的Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液(25.0×10-3mol/L)中与一系列硫醇客体分子的包合作用。结果表明,-βCD可与不同结构硫醇发生包合,并测得β-CD与正丙硫醇、正丁硫醇、正戊硫醇、正己硫醇及正辛硫醇形成的超分子包合物的稳定常数分别为:28.71、66.39、127.8、186.2和651.1 L/mol,与异丁硫醇和叔丁硫醇形成包合物的稳定常数分别为364.6和641.9 L/mol。进一步研究发现,-βCD对正构硫醇的包合能力随硫醇分子碳数的增加而增加,对异构硫醇的包合能力随硫醇异构化程度的增大而增强。主客体分子间尺寸的匹配性及客体分子的极性对包合有重要影响。     

NHPI结合磺化酞菁钴催化的乙苯氧化反应

探索了一种由N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）和磺化酞菁钴（CoSPc）组成的催化体系催化的将乙苯转化成相应氧化物有效且温和的方法．结果显示控制NHPI和乙苯物质的量比为0．050,NHPI和CoSPc物质的量比为6,反应温度90℃,是该氧化反应的最佳条件,在此条件下,乙苯在氧气中反应10h,乙苯转化率和苯乙酮选择性分...     

1H-苯并三唑及其衍生物的光化学合成

邻苯二胺及其衍生物与N-亚硝基二苯胺在氩气保护、光照条件下,以二氯甲烷为溶剂,发生从N-亚硝基二苯胺到邻苯二胺的亚硝基转移反应,反应最终生成1H-苯并三唑及其衍生物.N-亚硝基二苯胺与N,N'-二甲基邻苯二胺也可以发生亚硝基转移反应,生成N,N'-二甲基-N-亚硝基邻苯二胺,不能环化生成1H-苯并三唑类产物.N-亚硝基...     

NHPI, CoSPc和TBAB催化的乙苯液-液非均相绿色氧化反应研究

以水为催化剂溶剂与原料乙苯组成液-液非均相体系,以NHPI结合CoSPc组成催化体系,在TBAB为相转移催化剂的作用下,对乙苯的氧化反应条件进行了研究.研究发现乙苯在该催化体系中的最佳氧化条件依次是:水油体积比为3∶1;n(TBAB)∶n(乙苯)=1∶40;n(NHPI)∶n(乙苯)=1∶10,n(NHPI)∶n(CoSPc)=24∶1,反应温度110℃,氧气压力0.75 MPa,搅拌速率350 rpm,反应时间0.5 h.在最佳反应条件下乙苯转化率为60.6%,苯乙酮的选择性为95.2%,1-苯乙醇的选择性为4.5%,产物总选择性达到了99.7%.在此基础上延长反应时间并不能提高乙苯的转化率,苯乙酮的选择性也会下降,研究发现NHPI的分解是乙苯转化率不随反应时间的延长而提高的原因,而苯乙酮的过度氧化为苯甲酸是产物选择性下降的原因.     

石油组分及其模型化合物的超分子化学作用

原油是最复杂的化学体系之一,人们对原油这种复杂的胶态分散体及其稳定性的研究兴趣与日俱增,尤其是与石油稳定性密切相关的沥青质超分子聚集体。但人们对形成沥青质超分子聚集体的主要作用力长期以来颇有争议。本文重点介绍了石油组分及其模型化合物在溶液中形成超分子聚集体的超分子化学作用研究进展。通过实验方法和理论计算证明沥青质聚集体是沥青质分子间通过氢键、π-π堆积、偶极-偶极相互作用等多种分子间弱相互作用力协同作用形成的热力学稳定结构;合成具有沥青质结构特点的纯化合物,研究它们在溶液中的行为,是提高对沥青质在液态相中自缔合行为认识的有效方法;结合现阶段的研究状况,对石油组分模型化合物的超分子化学作用研究的发展前景进行了展望。     

四甲基碳酸氢铵的合成研究

四甲基氢氧化铵(TMAH)是一种有机碱,因其在较低的加热温度下即可分解变为气体[1,2],作为催化剂来应用时不残留,所以在工业催化、科研及电子工业领域都有着极为广泛的应用.     

基于修饰的β-环糊精的超分子体系研究及应用进展

β-环糊精是一类环状的、由7个D-吡喃葡萄糖单元通过α-1,4-糖苷键连接而成的低聚糖,具有“内疏水、外亲水”的刚性锥形空腔结构。 近年来,基于β-环糊精的超分子体系的制备及应用取得前所未有的显著进展。 本文主要综述了β-环糊精衍生物、低聚物以及多聚物在合成方面的新进展,介绍了基于β-环糊精的分子组装,以及以β-环糊精及其修饰物为超分子主体的超分子体系在药物运输、基因传递、催化反应、污染治理等方面的最新应用。 目前,对β-环糊精基本性质及应用的研究已日趋成熟,但仍存在许多实际性的问题需要解决。 随着研究的进一步深入,有望实现β-环糊精在各领域的大规模、深层次应用。     

催化裂化汽油固体碱预碱洗的研究──负载固体碱对硫化氢的吸附过程分析

以活性炭为载体,碱金属化合物为活性组分,制备出负载固体碱,对其吸附硫化氢性能进行了研究。结果表明,此类固体碱吸附硫化氢能力较强,在固体碱孔外主要进行化学吸附,在固体碱孔内以物理吸附为主,化学吸附和物理吸附能力分别与固体碱、固体碱孔内所负载活性组分的量有关     

NO供体亚硝酸异戊酯作用下汉斯酯的芳香化反应研究

汉斯酯1,4-二氢吡啶衍生物作为NADH辅酶重要的模型化合物[1-2],因为其与生物过程中NADH辅酶氧化还原过程[3-4]极其相似而吸引了众多极其相似而吸引了众多.