η^6-芳烃稀土有机配合物的合成, 结构及性能研究 II: Sm(η^6-CH3C6H5)(η^2-AlCl4)3的合成及晶体结构

本文以甲苯为配体, 研究了η^6-甲苯钐有机配合物的合成及晶体结构, 揭示了配体芳烃与相应的稀土有机配合物的结构有密切关系, 并进一步揭示了苯环上取代甲基数对这类配合物结构的影响规律。     

中性芳烃稀土有机配合物的合成、结构及性能研究——Ⅲ.RE(C_6H_6)(AlCl_4)_3C_6H_6(RE=La,Nd)的合成及Nd(C_6H_6)(AlCl_4)_3C_6H_6的晶体结构

将加热活化的AlCl_3与三氯化稀土在苯溶液中反应,合成了2个新的轻稀土中性芳烃配合物RE(C_6H_6)(AlCl_4)_3C_6H_6(RE=La或Nd)。并用元素分析和红外光谱对其进行了表征。测定了含Nd配合物的晶体结构。对2个配合物结构的比较表明,中心金属离子对配合物的结构无明显影响,其键参数的差别主要来自“镧系收缩”。     

η~6-芳烃稀土有机配合物的合成、结构及性能研究——Ⅱ.Sm(η~6-CH_3C_6H_5)(η~2-AlCl_4)_3的合成及晶体结构

在前报中,从对η~6-苯钐配合物Sm(η~6-C_6H_5)(η~2-AlCl_4)_3的晶体结构测定,得到配合物中Sm-C键平均键长为2.92 ,这一结果,与Cotton报道的Sm(η~6-C_6Me_6)(η~6-AICI_4)_3中的Sm-C键平均键长(2.89 )相比,明显地增大了。可见,配体芳烃与相应的稀土有机配合物的结构有着密切的关系。为了进一步了解苯环上甲基取代数目对这类配合物结构的影响规律,我们以甲苯为配体,研究了η~6-甲苯钐有机配合物的合成及晶体结构。     

Ln(η~6-C_6H_6)(AlCl_4)_3对苯烷基化反应的催化作用

研究了中性芳烃稀土配合物Ln(η6 C6 H6 ) (AlCl4) 3(Ln =La ,Nd)对苯烷基化反应的催化作用。Ln(η6 C6 H6 ) (AlCl4) 3 可在温和条件下催化苯与己烯反应给出正己基苯和仲己基苯。探讨了不同催化剂及反应条件对此反应的影响。     

η~6—芳烃希土有机配合物的合成、结构及性能研究——Ⅰ.Sm(η~6—C_6H_6)(AlCl_4)_3的合成及晶体结构

经过铝粉加热活化的AlCl_3与SmCl_3在苯中反应,得到了Sm(η~6—C_6H_6)(AlCl_4)_3·C_6H_6单晶.其晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=9.456(2)(?),b=9.765(3)(?),c=16.776(4)(?),α=96.00(2)°,β=93.76(2)°,γ=111.66(2)°,V=1422.55(?)~3,Z=2.晶体结构是采用Patterson和Fourier合成法解出的,所有非氢原子的坐标及各向异性热振动参数经块矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.031,R_ω=0.035.分子结构中,中心离子Sm(Ⅲ)与六个Cl原子及一个苯环上的六个C原子成键.Sm-C键平均距离2.92(?),Sm-Cl平均距离2.83(?).与希土相连的六个Cl原子,其中之五构成平面五边形,整个分子呈大致的五角双锥形.     

η6—芳烃希土有机配合物的合成、结构及性能研究——Ⅰ. Sm(η6—C6H6)(AlCl4)3的合成及晶体结构

经过铝粉加热活化的AlCl₃与SmCl₃在苯中反应,得到了Sm(η⁶—C₆H₆)(AlCl₄)₃·C₆H₆单晶.其晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=9.456(2)Å,b=9.765(3)Å,c=16.776(4)Å,α=96.00(2)°,β=93.76(2)°,γ=111.66(2)°,V=1422.55ų,Z=2.晶体结构是采用Patterson和Fourier合成法解出的,所有非氢原子的坐标及各向异性热振动参数经块矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.031,R_ω=0.035.分子结构中,中心离子Sm(Ⅲ)与六个Cl原子及一个苯环上的六个C原子成键.Sm-C键平均距离2.92Å,Sm-Cl平均距离2.83Å.与希土相连的六个Cl原子,其中之五构成平面五边形,整个分子呈大致的五角双锥形.     

Ln（η^6—C6H6）（AlCl4）3对苯烷基化反应的催化作用

研究了中性芳烃烯土配合物Ｌｎ（η＾６－Ｃ６Ｈ６）（ＡｌＣｌ４）３（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｎｄ）对苯烷基化反应的催化作用。Ｌｎ（η＾６－Ｃ６Ｈ６）（ＡｌＣ４）３可在温和条件下催化苯与己烯反应给出正己基苯和仲己基苯。探讨了不同催化剂及反应条件对此反应的影响。