K7[P2Mo4W13M(H2O)O61]及其有机复合材料的合成及光谱研究

用降解法制得了Dawson结构铬、铁取代的磷钼钨酸钾,并将其与溴化(E)-N-丁基-4-(2-(4-二甲氨基苯基)乙烯基)吡啶反应制备了有机复合材料.通过元素分析和TG-DTA确定了配合物的组成分别为K7[P2Mo4W13M(H2O)O61](M=Cr(1),Fe(2))和(C19H25N2)6K3[P2Mo4W13MO62](M=Cr(3),Fe(4)).利用红外光谱、紫外-可见光谱、固体漫反射紫外-可见-近红外光谱、X射线光电子能谱以及荧光光谱对上述化合物进行了表征,并研究了复合材料中无机与有机组分间的相互作用及其荧光性质.     

不同邻菲洛琳衍生物作为中性配体的三元铕配合物电致发光性质研究

合成了三个可真空蒸镀成膜的三元铕配合物Eu(DBM)3LN (DBM为二苯甲酰甲烷阴离子, LN代表不同邻菲洛琳衍生物), 并对其电致发光性质进行了研究. 在配合物Eu(DBM)₃L3 {L3 = 2-苯基-3-[3-(咔唑-9)丙基]咪唑[4, 5-f]1, 10-邻菲洛琳}中, 引入邻菲洛琳和咔唑基团以期分别提高材料的电子和空穴传输性能. 研究结果表明, 对中性配体的有效修饰能够改善材料的热稳定性、载流子传输性和光致发光性质, 从而显著提高其电致发光性能. 双层器件ITO/TPD(40 nm)/Eu(DBM)3L3(80 nm)/Mg:Ag (200 nm)/Ag(100 nm)能够发出铕配合物的特征荧光, 启动电压为8 V, 最大亮度达561 cd/m² (16 V). 四层器件ITO/TPD(50 nm)/[Eu(DBM) ₃L3(5 nm)︰BCP(5nm)] ₄/BCP(20 nm)/AlQ(10 nm)Mg_0.9Ag_0.1 (110 nm)/Ag(100 nm)的最大亮度达1419 cd/m² (18 V), 也为铕配合物的特征发射.     

四（α—噻吩甲酰三氟丙酮）合铕（Ⅲ）酸十六烷基吡啶LB膜的研究

标题配合物（Ⅰ）和硬脂酸（Ⅱ）的CHCl3溶液按不同摩尔比Ⅰ：Ⅱ=1：α（α=1,2,4,8,12)混合后，α≥2时，其π-A曲线比单一的标题配合物的有明显改善，Ⅰ：Ⅱ=1：4时，在亲水石英基片上制备了Z型LB膜，并用紫外光谱、荧光光谱和小角X射线衍射进行了表征。     

一种含芴基的钌(II)配合物的合成及DNA键合性质

合成了一种新的钌(II)配合物[Ru(bpy)2(Hfip)](ClO4)2, 其中bpy代表2,2′-联吡啶, Hfip代表2-(9H-芴-2-基)-1H-咪唑-[4,5-f]-[1,10]-邻菲啰啉. 通过紫外可见光谱、荧光光谱、稳态荧光淬灭、与溴化乙锭的竞争实验、粘度测量和DNA热变性研究了该配合物与小牛胸腺DNA的键合性质. 结果表明, 该配合物能嵌入键合DNA, 键合常数Kb=8.6×105 L·mol-1 (50 mmol·L-1 NaCl).     

[Ru(phen)2dppz]2+二聚及对DNA键合性质的影响

研究发现, [Ru(phen)2dppz]2+表现出非常强的自聚合倾向, 并显著影响DNA的键合性质, 有关方面的研究应引起科研工作者的足够重视.     

三[α—噻吩甲酰三氟丙酮]—9—[烷基亚胺基4,5—二氮杂芴[合铕（Ⅲ）…

报道了以α－噻吩三氟丙酮（ＨＴＴＡ）为第一配体，９－丁基亚胺基－４，５二氮杂芴［Ｌ１］和９－十八烷基亚胺基－４，５－二氮杂易［Ｌ２］为第二配体，与铕（Ⅲ）的两种新型二嗜性的强荧光配合物的合成，并用元素分析、紫外光谱、红外光谱、小角Ｘ射线衍射、荧光光谱和差热－热重谱对其进行了表征。得到了其组成和结构信息。     

N3染料对F-的高选择性光学传感性质

采用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱滴定方法研究了N3染料, cis-Ru(H2dcbpy)2(NCS)2 (H2dcbpy=4,4’-二羧酸-2,2’-联吡啶), 在二甲基亚砜(DMSO)溶液中对F-、Cl-和Br-的识别行为. 结果表明, F-能引起N3的吸收光谱和荧光光谱的明显变化, 能作为高选择性的荧光和比率色度F-传感器. N3与F-相互作用产生一个大的荧光增强因子40, 在已报道的基于Ru(II)配合物的F-传感器中较为罕见.     

噻吩基钌配合物与酵母RNA的相互作用研究

通过紫外-可见吸收光谱和荧光光谱滴定、稳态荧光猝灭以及盐效应实验研究了噻吩基钌配合物[Ru(bpy)2(Htip)]Cl2(1)、[Ru(Htip)2(dppz)]Cl2(2)、[Ru(Htip)3]Cl2(3)和[Ru2(bpy)4(H2bipt)]Cl4(4){bpy=2,2'-联吡啶;Htip=2-噻吩咪唑[4,5-f][1,10]邻菲咯啉;H2bipt=2,5-二(2-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲咯啉)噻吩;dppz=二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]吩嗪}与酵母RNA(yeast-RNA)的相互作用,并比较了该类配合物与yeast-RNA和小牛胸腺DNA(ct-DNA)的键合性质。结果表明,该类噻吩基钌配合物是较强的RNA嵌入试剂,其中配合物2和3的RNA键合强度大于其DNA键合强度;此系列配合物在低盐和高盐浓度时均能与RNA较强地结合,即使在100 mmol/L Na Cl条件下仍具有较大的RNA键合常数;配合物1与RNA键合时荧光强度下降,配合物2在水溶液中以及与RNA键合时几乎无荧光,而它们与DNA作用时荧光强度明显增大,显示出良好的区分RNA和DNA的荧光特性。     

一组Dawson型多金属氧酸盐和相应的有机-无机杂多化合物的超快非线性光学响应(英文)

通过时间分辨率为115fs的超快光克尔方法测量了多金属氧酸盐K₈[P₂Mo₄W₁₃M（H₂O）O₆₁]（M=Mn,Co,Ni,Cu,Zn）和相应的有机-无机杂多化合物(C₁₉H₂₅N₂)₇K₃[P₂Mo₄W₁₃MO₆₂]在830 nm处的三阶非线性光学性质.多金属氧酸盐阴离子和相应的杂多化合物都表现出很大的三阶非线性,其中M=Cu的取代物的非线性系数要比其他小一个数量级.通过比较有机-无机杂多化合物和生成前者的反应物的γ值,发现杂多化合物中的电荷转移效应极大的增强了三阶非线性光学性能.     

一个嫁接有羧酸羟基乙基酯的二吡啶吩嗪Ru(II)配合物的合成、与DNA的相互作用以及溶剂变色性质的研究

合成并表征了一个新的Ru(II)配合物[Ru(bpy)₂(hedppc)](ClO₄)₂ {bpy＝2,2'-联吡啶, hedppc＝二联吡啶[3,2-a: 2',3'-c]吩嗪-11-羧酸(2-羟乙基)酯}. 通过紫外-可见吸收光谱、与溴化乙锭竞争实验、粘度测量和DNA裂解实验研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用性质. 结果表明配合物以插入模式与DNA键合,键合常数K_b＝(6.99±1.34)×10⁶ mol^－1•L (s＝2.03±0.04)与母体配合物[Ru(bpy)₂ (dppz)]^2＋相近,但光致发光和溶剂变色等光学性质与[Ru(bpy)₂ (dppz)]^2＋有明显的差别.