CoAPO-11分子筛在己烯骨架异构化反应中的应用及失活

 用水热法合成了CoAPO-11分子筛,并考察了温度和空速对分子筛上1-己烯骨架异构化反应的影响. 结果表明,1-己烯转化率以及产物异己烯的选择性和收率均随空速的增加而降低; 而随着温度的升高1-己烯转化率也升高,异己烯的选择性和收率则先增加后减小,在300 ℃附近有一最大值. 另外从分子筛的晶相、孔道尺寸以及酸性的变化等方面探讨了再生后的分子筛催化性能下降的原因.     

Ni/γ-Al2O3中助剂的加入对于CH4/CO2重整反应性能的影响

以含量为2%的K、Cu、La、Mg、Ca、Ba、Mo、Ce等多种金属作为助剂分别加入Ni/γ-Al2O3催化剂样品中,并对其分别用于CH4/CO2重整反应时的活性和积碳量进行了考察.研究结果表明加入助剂后的各种催化剂的活性变化不一.其中,以含Ca的催化剂效果最好,其甲烷的转化率可由原来的71.91%增加到72.92%,其次为La.但所有加入助剂后的催化剂的抗积碳性能均有所提高,特别是碱金属K的添加,使催化剂表面积碳量降到了0.1%.这表明添加碱金属或碱土金属助剂,对提高Ni/γ-Al2O3催化剂在CH4/CO2重整反应中的抗积炭性能有很大作用.     

纳米ZrO2的合成对负载Ni催化剂的CH4/CO2重整反应的影响

采用共沉淀法、醇热合成法和干法分别合成了纳米ZrO2（ZrO2 CP、ZrO2 ET和ZrO2 S），用XRD、 BET、SEM等对其结构和表面性质进行表征，以CH4/CO2重整为探针反应研究了不同方法合成的纳米ZrO2负载Ni催化剂的催化性能，并与载体的物化性质进行了关联。实验结果表明，以干法合成的纳米介孔ZrO2 S具有较大的比表面积（133m2/g）和较好的孔径分布(4.9nm)，Ni/ZrO2 S催化剂在CH4/CO2重整反应中表现出较好的催化性能。     

新型纳米介孔二氧化锆担载的镍基催化剂甲烷干气重整性能评价

采用固体反应．模板剂晶化法合成出纳米介孔二氧化锆，并以其为载体通过浸渍法制备了Ni基催化剂，考察了载体性质对催化剂活性和稳定性的影响．结果表明，以四方晶相纳米二氧化锆为载体的催化剂性能更佳，并对其影响因素进行了分析．     

过渡金属氧化物用于Y型分子筛的孔道修饰

利用过渡金属氧化物Ｆｅ２Ｏ３和ＭｏＯ３对ＵＳＹ（超稳Ｙ型）分子筛进行了微孔修饰。采用ＸＲＤ技术和Ｎ２吸附法对改性后的分子筛样品进行了表征和分析。结果表明,Ｆｅ２Ｏ３和ＭｏＯ３在ＵＳＹ分子筛孔道中均分散良好,改性后分子筛样品的微孔比表面、孔体积和典型孔径等物理参数均发生了相应的改变,其中尤以微孔分布的改变最令人感兴趣。这方面的研究将为进一步开发具有特定孔径的择形催化剂和吸附剂提供基础。     

STUDY ON THE MODIFICATION OF ULTRASTABLE Y-TYPE ZEOLITES WITH H_2C_4H_4O_6 IN UNBUFFERED SYSTEM Ⅱ.PREPARATION AND CHARACTERIZATION

探索了非缓冲条件下，用酒石酸对超稳Ｙ型分子筛进一步脱铝改性的可能性。系统地考察了反应时间、反应温度、酒石酸溶液加入量、溶剂加入量、滴加速度及溶液ｐＨ值对处理过程的影响，并对改性后的分子筛样品采用Ｘ射线衍射测试、差热分析等手段进行了结构与性能的表征。结果表明，所用的分子筛脱铝方法在合适的处理条件下能制备出硅铝比达１２左右的超稳Ｙ型分子筛。改性后的超稳Ｙ型分子筛的晶体结构热稳定性随着骨架硅铝比的提高而增加。     

以液晶高分子为结构导向设计与合成新型分子筛

利用液晶的有序结构为模板可以制备出性能优异的新型分子筛。综述了双亲分子液晶模板合成分子筛的优缺点,展望了以高分子液晶为模板在分子筛合成与修饰方面的潜力,并预见了以高分子液晶为模板仿生合成具有新型结构分子筛的广阔前景。     

无定形氧化铁层在纳米多孔BiVO4的光电化学分解水反应中的作用

通过"人工光合成"过程,将太阳能转化成氢能的形式加以存储和利用,是替代传统化石能源的清洁能源的制备有效途径.其中,光电化学分解水是氢能制备的最有潜力的路径之一.n型BiVO4由于具有丰富的储量、较窄的带隙以及合适的能带位置,被称为光电化学领域的研究热点.然而,未修饰的BiVO4光阳极性能并不理想,主要原因在于载流子复合严重、导电性差以及表面催化动力学低等性质的制约.科研工作者们针对这些方面已进行了非常多的研究,例如与电子传输层的复合、产氧电催化剂的担载以及异质结的构建等.其中表面动力学和电荷分离的同时提升是更理想的改善BiVO4光阳极性能的方法.我们在上述研究基础上,采用光化学沉积法在纳米多孔BiVO4电极表面担载无定形氧化铁层,将电极在1.23 V vs.RHE电位下的光电流提升至2.52 mA/cm2,是初始光电化学性能的3倍.采用间歇光照计时电流(i-t)测试,电化学交流阻抗谱(EIS),X射线光电子能谱(XPS),原位和非原位的X射线精细结构能谱(in-situ and ex-situ XAFS)等表征手段研究了无定形氧化铁层的成分和光电化学反应过程中的价态变化,从而分析出光电化学性能提升的原因.间歇光照i-t测试和EIS测试结果表明,无定形氧化铁沉积在BiVO4使电荷累积减少,复合率降低.XPS测试结果发现无定形氧化铁层存在少量的二价铁成分.通过原位XAFS测试发现,BiVO4/FeOx电极中Fe原子的价态在光照和施加外加偏压条件下会有价态的升高,而撤去光照和偏压后Fe原子的价态状态与最初非原位的测试结果重合.这样的结果证明了无定型氧化铁层在光电化学反应过程中由于二价铁成分的存在,能够很好的通过价态改变实现空穴的吸附和传输,即吸附空穴,被空穴氧化成三价或四价,同时结合自身电催化活性,促进表面分解水反应的进行.而水的氧化反应结束时,则伴随着二价铁离子的再生成.这种反应机理为开发更高效的电催化剂,匹配光电极使用,有着重大的指导意义.