电热石墨炉原子吸收法测定贵金属——(三)岩石矿物中超痕量金的测定

本文提出了用0.5ml N-正辛基苯胺-间二甲苯萃取测定岩石矿物中超痕量金的电热石墨炉原子吸收分析方法。对萃取剂的性能、萃取金的条件、其它离子的干扰情况以及在HGA-500型石墨炉中测定金的最佳条件进行了研究。样品用盐酸过氧化氢分解后,溶液进行萃取,有机相直接测定,大量的其它离子不干扰测定,为超痕量金的定量测试提供了简便、高灵敏的方法。本法绝对灵敏度为2.0pg/1%吸收,可检测0.00005g/T金。对含金量为0.0006g/T的矿样重复溶样测定11次,其相对标准偏差为4.4%。     

一种海水中溶解无机碳的准确简易测定方法

海水中的溶解无机碳(DIC)可占海水中总碳的95％以上,其准确测量是研究海洋碳循环的基础。目前测量DIC所使用的仪器较为昂贵、复杂,不适于外海调查。实验设计了一套密封的气提一吸收装置,并通过大量的实验建立了一种简便、快速的DIC现场测定方法,即取大约100～150mL海水,加10％H2PO4将其中的CO2释放出来,用0．1mol／LNaOH进行二级吸收,以酚酞和溴甲酚绿．甲基红混合指示剂指示终点,用HCl标准溶液滴定所吸收的CO2,计算DIC含量。经检验该方法具有较高的精密度和准确度,相对标准偏差为0．76％。用该方法测定了2003年6月取自胶州湾的水样,结果表明：胶州湾内表层水DIC平均为2066μmol／L,底层水为2075μmol／L;湾外表层水平均为1949μmol／L,底层水为2147μmol／L。     

Mg(OH)_2共沉淀和直接稀释联用ICP-MS法准确测定海水中的多种常量-微量元素

对海水中多种常量/微量元素分别用Mg(OH)_2共沉淀和直接稀释ICP-MS法进行方法比较研究,分别确定了这些元素适宜的准确分析方法,为海水中常量/微量元素的ICP-MS测定提供了实用的检测手段。结果表明,Mg(OH)_2共沉淀法能够实现对V,Cr,Mn,Co,Cd及稀土元素(La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu)等19种微量元素的分离富集和准确测定;10倍直接稀释法能够同时准确测定海水中B,Sr,Li,Rb,I,V,Cr,As,Cd,U,Mo,Cu,Mn 13种微量元素,但不适合Zn,Ni,Co和Pb,以及稀土元素等在海水中浓度过低元素的测定;两种方法对适宜测定的元素均操作简便快速,具有较高的准确度和精密度。这两种方法联用,就可用约50 mL的海水实现大洋和近海海水中Co,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu(这15个元素采用Mg(OH)_2共沉淀法)及B,Sr,Li,Rb,I,V,Cr,As,Cd,U,Mo,Cu,Mn(这13个元素采用10倍直接稀释法)等28种元素的准确测定。     

海洋沉积物中不同结合态无机碳的测定

作为全球碳的重要源与汇的海洋沉积物,在碳循环中起着重要的作用。探讨沉积物中无机碳的行为对深入了解海洋碳循环具有重要意义。本研究根据沉积物中无机碳在不同溶剂中的溶解能力不同,利用顺序浸提法,将沉积物中的无机碳分为：NaCl相(Ⅰ)、氨水相(Ⅱ)、氢氧化钠相（Ⅲ）、盐酸羟胺相（Ⅳ）和盐酸相(Ⅴ)。通过大量实验确定了不同相的最佳浸取条件。在Ⅰ～Ⅲ相,分别将浸取剂和样品加入塑料离心管中,将离心管密封后放在震荡器上震荡2h,然后离心分离,并用水洗涤残渣,将洗涤液并入浸取液,最后用容量法测定其中的无机碳;在Ⅳ,Ⅴ相,将第Ⅲ步残渣转移到锥形瓶中,加入浸取剂后用高纯N2将所产生的CO2吹出,并用饱和Ba(OH)2溶液吸收,最后用容量法测定无机碳。该方法具有较好的精密度。     

基于PAC修饰的氧化石墨烯负载纳米Pt构建新型三维过氧化氢电化学传感器

为构建一种新的无酶电化学生物传感器并将其用于细胞中释放的H_2O_2的有效检测,将聚二烯丙基二甲基氯化铵(PAC)修饰的氧化石墨烯(GO)和纳米Pt通过物理吸附和电化学沉积H_2PtCl_6共同负载于玻碳电极上,成功制备了Pt/PAC-GO/GCE生物传感器。扫描电镜表明纳米Pt能很好地负载于PAC-GO表面。Pt/PAC-GO/GCE生物传感器对H_2O_2具有较宽的线性范围(0.04～3.6μmol/L及4.4～28.6μmol/L)及较高的电流响应(检出限为0.01μmol/L)。此外,该生物传感器具有较强的抗干扰能力,已成功用于活细胞H_2O_2的检测,有望用于医学诊断。     

六对甲苯磺酸甘露醇酯的合成

首次以甘露醇和对甲苯磺酰氯为原料，合成了六对甲苯磺酸甘露醇酯，讨论了多种因素对醇化反应收率的影响，并对其结构进行了确定。结果表明，获得六对甲苯磺酸甘露醇酯最佳的反应条件为：以100mL吡啶为溶剂兼催化剂，对甲苯磺酰氯与D-甘露醇的摩尔比为0．315：0．050，反应时间为4h。反应温度为0～10℃，收率可达85．4％。     

3,4-二-O-甲基-D-甘露醇的合成及其抗肿瘤活性的研究

以D-甘露醇为原料,先与丙酮缩合合成1．2,5,6-二-O-异亚丙基-D-甘露醇,再对剩下的3,4位上的羟基进行甲醚化,同时脱去异亚丙基保护基团,经两步反应合成了目标化合物3,4-二-O-甲基-D-甘露醇,产率约60％。抗肿瘤活性表明IC50(宫颈癌细胞样)为4．5μg／mL,IC50(口腔表皮样癌细胞样)为10μg／mL。