R·BH_3中B-H键与酚类物质的反应研究

硼烷化合物既能表现路易斯酸性,因分子B-H键中的氢带负电荷,又可表现出路易斯碱性.本文系统研究了R·BH_3(R=THF,DMA,NH_3)与酚类物质在常温常压无催化剂条件下的反应,发现R·BH_3(R=THF,DMA)硼烷中与B相连的负电性氢能够全部与酚中与氧相连的正电性氢发生反应,生成含BO_3的硼酸酯和氢气,但NH_3·BH_3却不与酚发生反应.DMA·BH_3与间苯二酚反应生成聚合物.根据实验结果,我们推测随着与硼配位的路易斯碱的配位能力/碱性减弱(NH_3DMATHF),B-H活性增强,即R·BH_3与酚类物质的反应程度按照NH_3·BH_3DMA·BH_3THF·BH_3顺序依次增强.结合实验和理论计算发现,硼烷与酚的反应是分四步进行的,反应第一步的主要影响因素是与硼配位的配体离去的难易,而B-Hδ-…δ+H-O双氢键在第二步到第四步反应中发挥了重要作用.配体的性质及B-Hδ-…δ+H-O双氢键在反应中发挥着重要作用.     

稀土钼酸2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶三元配合物的合成、表征及其生物活性研究

以稀土氯化物、钼酸钠和2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶为原料,制备了一类新型稀土三元配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重-差热分析、透射电子显微镜及X射线粉末衍射等手段对配合物进行了表征,确定了该类配合物的化学组成为:RE3(ADP)(MoO4)2(CH3OH)4Cl5·2H2O(RE=La3+,Sm3+,Y3+,Er3+,ADP=2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶).抗菌实验结果表明,稀土三元配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌具有较强的抑制作用,属于广谱抗菌剂.用四甲基偶氮唑蓝微量酶反应比色法(MTT)法初步研究了三元配合物的抗癌能力,结果证明其具有使癌细胞凋亡的效果.     

Synthesis,Crystal Structure and Heterogeneous Catalysis of a New Chiral Manganese Coordination Polymer Based on the Schiff-base Ligand

A homochrial manganese(Ⅲ) complex(1) derived from chiral salen ligand(1 R,2 R)-(-)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine-N,N?-bicarboxyl-salicylidene) has been synthesized through solvothermal procedure and characterized by IR,elemental analysis,TGA,circular dichroism(CD),powder and single-crystal X-ray crystallography.It crystallizes in orthorhombic,space group P212121 with a = 9.108(3),b = 16.431(5),c = 26.531(6) ?,V = 3970.4(19) ?3,Z = 4,Dc = 1.248 g/cm3,F(000) = 1568,Mr = 745.73,μ = 0.383 mm-1,the final GOOF = 0.957,R = 0.0631 and wR = 0.1079 for 13250 observed reflections with I 2σ(I).The coordination polymer 1 possesses a 1 D infinite zigzag chain architecture constructed by the dicarboxyl-functionalized metallosalen ligand(Mn-salen),and the polymeric chains are further assembled into a 3D supramolecular network structure via strong intermolecular hydrogen bonding interactions between adjacent zigzag chains.As a heterogeneous catalyst,1 was used as an efficient heterogeneous catalyst for the asymmetric olefin epoxidation.     

吡唑三杂环化合物的制备表征及生物活性的研究

以1,3-二苯基-4-吡唑甲醛为原料, 合成中间体吡唑腙和吡唑基氨基硫脲, 进一步合成出一系列新颖的含有1,3,4-噁二唑, 1,2,4-三氮唑和1,3,4-噻二唑的吡唑三杂环的化合物, 通过抑菌圈法和营养肉汤法对所制备的化合物的抗菌活性进行了测试, 测试结果表明: 3-芳基-4-(1,3-二苯基-4-吡唑甲酰基)-1,2,4-三唑啉-5-硫酮对金黄色葡萄球菌具有良好的抗菌活性.     

稀土、钼酸、糠醛缩水杨酰肼三元配合物的合成、 表征及生物活性的研究

通过回流冷凝法和低温固相法制备了8种稀土、钼酸、糠醛缩水杨酰肼三元配合物, 并通过元素分析, 摩尔电导, IR, UV-vis, TG-DTA, TC-ICP, XRD, XPS对其结构和化学组成进行表征, 确定其化学组成为Re(HL)MoO4Cl•6H2O (HL: 糠醛缩水杨酰肼), 通过抑菌实验表明所制备的三元化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有中等抑制作用, 属于广谱抗菌剂; 通过MTT比色法对配合物使癌细胞凋亡能力做了初步研究, 结果表明, 三元配合物的IC50在10～100 ng/mL之间, 对癌细胞具有较强的抑制杀伤作用, 具有潜在的药物应用价值.     

吡唑腙的合成及其荧光性能

苯肼和苯乙酮的缩合物与Vilsmeier-Haak试剂反应合环,在温和条件下制得1,3-二苯基-4-甲酰基吡唑(1); 1与芳酰肼缩合合成了4个新的1,3-二苯基-4-芳基甲酰基吡唑腙(3a～3d),其结构经1H NMR, IR和元素分析表征,并探讨吡唑腙的结构对其荧光性能的影响.     

稀土、钨酸、1,3-二苯基-4-吡唑甲醛缩异烟肼三元配合物的合成、表征及抗癌活性的研究

通过回流冷凝法和低温固相法制备了5种稀土、钨酸、1,3-二苯基-4-吡唑甲醛缩异烟肼三元配合物,并通过元素分析,摩尔电导,IR,UV,TG-DTA,TC-ICP,XPS等对其结构和化学组成进行表征,确定其化学组成Na[RE(HL)(WO4)2]·6H2O(HL:1,3-二苯基-4-吡唑甲醛缩异烟肼).采用MTT比色法研究了配合物对K562肿瘤细胞的细胞毒性,结果表明:三元配合物的IC50在25μg/mL左右,并进行了形态学观察.流式细胞术结果表明:配合物对癌细胞最佳凋亡浓度为12.5μg/mL,细胞被配合物阻滞在S期,抑制了细胞的有丝分裂过程.