含磷杂环化合物的研究——Ⅰ.2-硫逐-2-取代胺基(或烷硫基)-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烷化合物的合成

用2-氯-2-硫逐-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烷(3a)和2-氯-2-硫逐-5-甲基-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烷(3b)两种中间体与胺、硫醇缩合制备了2的一系列有机磷化合物22个。其中20个是未知的新化合物,研究了它们的红外光谱、Raman光谱、核磁共振谱和质谱。经初步测试表明某些化合物对蜚蠊有杀虫活性。     

合成α-芳基-β-硝基乙基膦酸酯的新方法

本文研究了酸性亚磷酸酯与α-芳基-β-硝基烯烃在三甲基氯硅烷和缚酸剂存在下的Arbuzov-Michael反应。不需制备硅烷化的亚磷酸酯,即可得到产率高的I_(a-n),其结构由元素分析、IR、~1H NMR和MS证实。这类分子中磷原子上的O,O-二烷基为磁不等价基团的结论亦为X-射线晶体结构分析所证实。     

含磷杂环化合物的研究 Ⅲ.1,3,2-苯并二氧磷杂戊环衍生物

本文合成29个新的苯并二氧磷杂戊环化合物,探索了适宜的反应条件及产物的提纯方法.通过UV、IR、Raman、NMR和MS对所有化合物的结构进行了初步的解析.高分辨质谱数据表明P=S双键的硫原子与磷杂戊环上芳基氧原子在质谱中发生硫逐-硫赶异构化。     

含磷杂环化合物研究(Ⅵ)——2-硫逐(或无取代)-2-酯基取代氧乙烯基(或肟、胺、烷硫基)1,3,2-苯并二氧磷杂戊环化合物

合成了4个1,3,2-苯并二氧磷杂戊环的三价磷化合物Ⅰ_1-4,7个2-硫逐1,3,2-苯并二氧磷杂戊环的五价磷化合物Ⅱ_1-7,研究了其波谱特性,认为当p(Ⅲ)存在时可影响乙烯基类反应的的E、Z体比例。观察到Ⅱ_1-3化合物可能产生红移现象。