全文获取类型
收费全文 | 990篇 |
免费 | 81篇 |
国内免费 | 1699篇 |
专业分类
化学 | 2576篇 |
晶体学 | 37篇 |
力学 | 2篇 |
综合类 | 19篇 |
物理学 | 136篇 |
出版年
2024年 | 8篇 |
2023年 | 32篇 |
2022年 | 27篇 |
2021年 | 57篇 |
2020年 | 45篇 |
2019年 | 43篇 |
2018年 | 51篇 |
2017年 | 52篇 |
2016年 | 67篇 |
2015年 | 67篇 |
2014年 | 63篇 |
2013年 | 101篇 |
2012年 | 97篇 |
2011年 | 88篇 |
2010年 | 89篇 |
2009年 | 107篇 |
2008年 | 113篇 |
2007年 | 96篇 |
2006年 | 114篇 |
2005年 | 101篇 |
2004年 | 120篇 |
2003年 | 124篇 |
2002年 | 109篇 |
2001年 | 124篇 |
2000年 | 111篇 |
1999年 | 108篇 |
1998年 | 123篇 |
1997年 | 81篇 |
1996年 | 69篇 |
1995年 | 82篇 |
1994年 | 64篇 |
1993年 | 44篇 |
1992年 | 58篇 |
1991年 | 38篇 |
1990年 | 42篇 |
1989年 | 27篇 |
1988年 | 14篇 |
1987年 | 3篇 |
1985年 | 3篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有2770条查询结果,搜索用时 46 毫秒
991.
采用丙烷和甲烷混合物作为共反应物进行无氧芳构化反应. 在600 ℃,3000 h-1和甲烷/丙烷摩尔比为0.6的条件下,甲烷可以在6%Zn/HZSM-5分子筛催化剂上被有效地活化,甲烷的转化率可达32.4%,丙烷的转化率为89.5%,反应的主要产物为芳烃,其选择性达到89.7%. 甲烷与丙烷的摩尔比对芳烃产物的选择性有影响. 在没有丙烷参与时该催化剂在600 ℃下对甲烷转化没有活性. 推测是丙烷脱氢或裂解过程的中间产物活化了甲烷. 低碳烷烃对甲烷的活化可能是实现甲烷低温转化的一条有效途径. 相似文献
992.
水蒸气对Cu-Al-MCM-41上NO选择性还原的影响 总被引:5,自引:0,他引:5
利用程序升温反应考察了10%H2O存在时Cu-Al-MCM-41催化剂\r\n上的NO选择性还原反应,同时结合XRD,N2吸附等温线,NMR,TPD和TP\r\nR等技术对催化剂的化学吸附性能和结构特征进行了表征.活性测试结\r\n果表明,在含水气氛中进行NO选择性还原反应时催化剂的活性下降较小\r\n,且是可逆的,400℃时催化剂的活性可维持300min以上.通过多种表\r\n征可知,分子筛骨架未发生坍塌,催化剂活性变化的原因是H2O的存在\r\n抑制了NO和C3H6在催化剂活性位上的吸附,同时在反应过程中形成了一\r\n定量的CuO物种,导致催化剂表面活性中心数减少. 相似文献
993.
凝胶中硅含量对SAPO-5分子筛合成及其性能的影响 总被引:3,自引:0,他引:3
通过改变反应物凝胶中的硅含量,用水热法合成了系列SAPO-5分子筛,并用XRD、SEM和MASNMR分别研究了不同硅含量的分子筛结构和形貌.以正己烷的催化裂解为模型反应,用微反色谱研究了不同硅含量的SAPO-5分子筛的催化性能.结果表明,分子筛骨架中的硅含量随反应物中硅含量的增加而增加;硅开始进入SAPO-5分子筛骨架时,是以取代单个磷原子而进行的;当反应物中硅含量较高时,硅进入分子筛骨架是通过两个硅原子取代一对铝和磷原子,从而在SAPO-5中形成富硅区.硅进入分子筛骨架,虽然未改变分子筛的晶体结构,但改变了分子筛的晶形晶貌.SAPO-5分子筛中存在3种酸中心,即弱酸、中强酸和强酸中心.在正己烷催化裂解中,较低温度时,催化活性中心主要是中强酸中心;当反应温度较高时,弱酸中心也可充当活性中心.在强酸中心上易发生结炭现象. 相似文献
994.
995.
A comparison of the adsorption of benzoic acid and p-nitrobenzoic acid on the new hypercrosslinked polymeric adsorbent AM-I, with that by macroporous Amberlite XAD-4, including the equilibrium adsorption isotherms, the dynamic adsorption behaviors through column and the adsorption thermodynamics were studied. Results show that Freundlich equation gives a fitting adsorption isotherm. The specific surface of AM-l is only 67% of that of Amberlite XAD-4, but the adsorption capacities on AM-1 are much higher about 125%~166% than that on Amberlite XAD-4,which is contributed to the micropore mechanism and polarity. The negative values of the adsorption enthalpy are indicative of an exothermic process. Enthalpy and free energy changes of adsorption both manifest a physic-sorption process. The negative values of the adsorption entropy indicate that the adsorption is well consistent with the restricted mobilities and the configurations of the adsorbed benzoic acid molecules on the surface of studied adsorbents with superficial heterogeneity. Both adsorbents were used in mini-column experiments for adsorbing benzoic acid expecting to elucidate the higher breakthrough adsorption capacity of the new hypercrosslinked polymeric adsorbent AM-1 as compared with that of Amberlite XAD-4. 相似文献
996.
997.
NorAishahSaidinaAmin DidiDwiAnggoro 《天然气化学杂志》2002,11(1):79-86
Ethylene oligomerization using ZSM-5 zeolite was investigated to study the role of Broensted acid sites in the formation of higher hydrocarbons,The oligomeriztion of olefins,dependent on the acidity of ZSM-5 zeolite ,is an important step in the conversion of natural gas to liquied fuels,The framework Si/Al ratio reflects the number of potential acid sites and the acid strength of the ZSM-5 catalyst,ZSM-5 with the mole ratio SiO2/Al2O3 equal to 30 was dealuminated for different periods of time according to the acidic ion-exchange method to produce ZSM-5 with various Si/Al ratios,The FT-IR analysis revealed that the integrated framework aluminum band,non-framework aluminum band,and silanol groups areas of the ZSM-5 zeolites decreased after being dealuminated,The performanc of the dealuminated zeolite was tested for ethylene oligomerization.The results demonstrated that the dealumination of ZSM-5 led to higher ethylene conversion,but the gasoline selectivity was reduced compared to the performance of a ZSM-5 zeolite ,The characterization results revealed the amount of aluminum in the zeolitic framework,the crystallinity of the ZSM-5 zeolite,and the Si/Al ration affected the formation of Broensted acid sites,The number of the Broensted acid sites on the catalyst active sites is important in the olefin conversion to liquied hydrocarbons. 相似文献
998.
由沸石纳米粒子自组装制备具有高催化活性中心和水热稳定的新型介孔分子筛材料 总被引:18,自引:0,他引:18
人们合成了一系列介孔分子筛材料,并发现它们在催化、吸附与分离以及化学组装制备先进材料和分子器件等方面具有很大的潜在应用价值.但是,介孔分子筛材料相对于微孔沸石分子筛存在着两个致命弱点:较低的水热稳定性和较不活泼的催化活性中心.这两个弱点大大地影响了介孔分子筛在催化反应中的广泛应用.本文系统地综述了最近几年利用沸石纳米粒子自组装制备具有高催化活性中心和水热稳定的介孔分子筛材料的研究进展.这包括利用硅铝沸石纳米粒子自组装制备具有强酸性和水热稳定的新型介孔硅铝分子筛材料,利用钛硅沸石纳米粒子自组装制备具有高催化氧化活性中心和水热稳定的新型钛硅介孔分子筛材料,以及利用含有不同杂原子的沸石纳米粒子自组装制备一系列水热稳定的新型介孔分子筛催化材料. 相似文献
999.
Breck等[1]发表了用NH4SiF6溶液对分子筛进行脱铝补硅的二次合成方法,提高了骨架的硅铝比,从而改变了分子筛的热稳定性、酸性以及催化活性.作为该方法的扩展,已有将Ti、Te、Cr、Zr、Ga等元素引入分子筛骨架的报道[2~4].目前,已经有杂原子分子筛应用到工业生产中,但采用杂原子分子筛吸附脱硫的报道还较少.前文[5]采用液-固相同晶取代反应制备了骨架含Ga的Y型分子筛,并对其吸附脱硫性能进行了初步研究.本研究进一步对[Ga]AlY的吸附脱硫机理、再生性能等方面进行了深入研究.…… 相似文献
1000.
应用Y分子筛吸附Fe(CO)5、Co(CO)3NO和Mo(CO)6的温和热分解制备分子筛负载金属催化剂,从分子筛交换阳离子和吸附金属络合物之间的相互作用说明其CO加氢产物的分布特点。实验结果表明,分子筛内阳离子和吸附金属络合物间的相互作用显著影响制得催化剂的结构和反应的产物分布。由于金属络合物和分子筛内阳离子间的电子转移,使NiY附载金属催化剂显示出高的CO转化率和甲烷选择性。在CuY中,这种电子 相似文献