全文获取类型
收费全文 | 7429篇 |
免费 | 693篇 |
国内免费 | 7191篇 |
专业分类
化学 | 13005篇 |
晶体学 | 234篇 |
力学 | 60篇 |
综合类 | 249篇 |
数学 | 81篇 |
物理学 | 1684篇 |
出版年
2024年 | 21篇 |
2023年 | 111篇 |
2022年 | 125篇 |
2021年 | 153篇 |
2020年 | 148篇 |
2019年 | 162篇 |
2018年 | 146篇 |
2017年 | 175篇 |
2016年 | 230篇 |
2015年 | 231篇 |
2014年 | 555篇 |
2013年 | 848篇 |
2012年 | 420篇 |
2011年 | 475篇 |
2010年 | 489篇 |
2009年 | 623篇 |
2008年 | 619篇 |
2007年 | 589篇 |
2006年 | 666篇 |
2005年 | 603篇 |
2004年 | 673篇 |
2003年 | 656篇 |
2002年 | 657篇 |
2001年 | 604篇 |
2000年 | 504篇 |
1999年 | 484篇 |
1998年 | 501篇 |
1997年 | 492篇 |
1996年 | 523篇 |
1995年 | 526篇 |
1994年 | 321篇 |
1993年 | 298篇 |
1992年 | 396篇 |
1991年 | 368篇 |
1990年 | 387篇 |
1989年 | 328篇 |
1988年 | 92篇 |
1987年 | 51篇 |
1986年 | 37篇 |
1985年 | 12篇 |
1984年 | 7篇 |
1983年 | 7篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
992.
993.
双金属氰化物配合物的制备、表征及催化性能 总被引:7,自引:0,他引:7
制备了基于钴氰化锌的双金属氰化物配合物(DMC)催化剂,并\r\n用元素分析、X射线衍射和红外光谱等手段进行了表征,考察了催化剂\r\n的结构与组成对其催化活性的影响以及该催化体系催化环氧烷烃开环聚\r\n合的特点.结果表明,含ZnCl2和叔丁醇的非晶态DMC催化剂具有最高的\r\n催化活性.该催化体系使聚合物的分子量可控,不饱和度很低(<14μ\r\neq/g),逐步聚合所得到的聚合物的分子量分布较窄(Mn/Mw<1.4\r\n8).13CNMR分析结果表明,甲基氧丙环均聚物的链结构具有无规立构\r\n的特点,且链节分布几乎都为头-尾方式.IR分析结果表明,甲基氧丙\r\n环-环氧乙烷共聚物的链结构是无规分布的. 相似文献
995.
邻羧基苯甲醛苯甲酰腙稀土配合物的合成和抗氧化活性 总被引:6,自引:0,他引:6
通过邻羧基苯甲醛与苯甲酰肼在苯中的缩合反应制备了邻羧基苯甲醛苯甲酰腙 (H2 L)。在水中合成了H2 L的 6种稀土配合物 ,并采用元素分析IR ,UV ,1 HNMR和DTA TG对配合物进行了表征。配合物的分子式为RE(HL2 )·4H2 O (RE =La ,Pr,Nd ,Eu ,Gd和Er) ,配体以四齿参与配位 ,配合物是八配位结构。此外用紫外光谱法测定了配合物对O2 -·自由基的清除率。结果表明邻羧基苯甲醛苯甲酰腙稀土配合物有一定的抗氧化活性 ,对O2 -·自由基的清除率在 8%~ 2 5 %范围内 相似文献
996.
运用密度泛函PBE0方法研究了双核金属茂合物Zn2(η5-E5)2(E=N, P, As, Sb)的电子结构, 运用自然键轨道(NBO)方法对该体系的电荷分布及成键特征进行了分析. 此类体系中存在Zn—Zn的σ单键, 为近似纯s成分的成键方式. 用含时密度泛函理论(TDDFT ) 完全态求和(SOS) 方法计算了该体系的三阶非线性光学系数, 结果表明, γ值与最大吸收波长λmax成正比, 在各个分量中, 对〈γ〉起主要贡献的是γzzzz, 最大吸收波长对应的电子跃迁是从Zn—Zn的σ成键轨道到Zn—Zn的σ*反键轨道. 相似文献
997.
1,3-丙二胺的不对称双Schiff碱异三核配合物的合成表征、晶体结构与磁性研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了一种新的不对称双Schiff碱Cu(II)单核配合物Cu(HLt) (1) (H3Lt为N-3-羧基水杨醛-N'-水杨醛-缩1,3-丙二胺)及其两个异三核配合物[(CuLt)2Ni]•2.5H2O (2)和[(CuLt)2Mn]•5H2O (3), 并用元素分析、红外光谱、电子光谱对它们进行了结构表征. 用X射线单晶衍射法测定了配合物3的晶体结构, 其晶胞中每个不对称单元包含一个异三核中性分子, 在此三核分子中, 中心Mn2+离子位于[O6]的变形八面体配位环境中, 两个端基Cu2+离子位于[N2O2]的平面正方场中. 在5~300 K范围内测定了两个三核配合物的变温磁化率, 经拟合得化合物2的磁交换参数为-57.7 cm-1, 化合物3的磁交换参数为-28.5 cm-1, 表明在两个异三核配合物中, 中心M2+离子与外部Cu2+离子间存在弱的反铁磁自旋交换作用. 相似文献
998.
The complex Eu(btfa)3 (phen) (btfa=4,4,4‐trifluoro‐1‐phenyl‐1, 3‐butanedione, phen = 1,10‐phenanthroline) has been prepared and characterized by elemental analysis, IR and UV spectroscopies. The crystal and molecular structures of the complex have been determined by X‐ray diffraction analysis. It belongs to the monoclinic crystal system, space group P21/c with a = 0.9700(2) nm, b = 3.7450(5) nm, c = 1.0917(3) nm, β = 92.51(2)°, V = 3.962(1) nm5, Z = 4, Dc = 1.639 g/cm3, μ = 1.676 mm?1, F(000) = 1936, R1, = 0.0388, wR2 = 0.0775. Structure analysis shows that the europium(III) ion is coordinated to six oxygen atoms of β‐diketonate anions and two nitrogen atoms of phenanthroline molecule. The coordination polyhedron is an approximate square antiprism. 相似文献
999.
1000.
2-噻吩乙醛酸-三苯基氧化膦-铕配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究 总被引:4,自引:3,他引:4
用硝酸铕、2-噻吩乙醛酸(HL)和三苯基氧化膦(TPPO)合成了一种新型固体发光配合物;用元素分析、电导率、红外光谱和核磁共振确定了该配合物的分子式为EuL3TPPPO((H2O)2;在室温下测定了该配合物的荧光激发光谱和发射光谱;配合物中Eu(Ⅲ)离子的3个主要跃迁5D0→7F1,5D0→7F2和5D0→7F4分别位于593.4,618.8和699.4 nm.该固体配合物于室温下被紫外灯照射可以发出很强的红色荧光.IR光谱中2-噻吩乙醛酸在与稀土铕离子形成配合物后,vas(-COO-)由钠盐的1632 cm-1移至1612 cm-1,vs(-COO-)由1389 cm-1移至1409cm-1;vc=o(α-酮基)由HL的1654 cm-1移至1662 cm-1.配合物的vEu-o吸收峰出现在541 cm-1.在1HNMR谱图中,噻吩环上的3个氢原子的化学位移在形成配合物后移向高场;三苯基氧化膦中苯环上5种不同环境的质子的化学位移在形成配合物后向低场移动.TG分析证明,该固态配合物于空气中在常温至190℃以内是稳定的. 相似文献