铕(Ⅲ)-2-噻吩乙醛酸-红菲绕啉三元配合物的合成及发光性质

以2-噻吩乙醛酸(HL)为第一配体,红菲绕啉(Bath)为第二配体合成了一种新型Eu(Ⅲ)三元配合物.采用等离子体原子发射光谱(ICP)、元素分析、FT-IR和1 H NMR表征了配合物的组成及结构.通过热重(TG)和发光光谱研究了配合物的热稳定性与发光性能.结果表明,该配合物分子式为EuL3Bath·2H2O,具有良好的热稳定性.在最佳激发波长(270nm)的紫外光照射下,该配合物能发出Eu(Ⅲ)离子很强的特征红光,其中电偶极跃迁(5 D0→7F2,613nm)发射最强;此外,该配合物还表现出相对较长的衰减寿命(τ=1.17ms).     

3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲哕啉钆(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及铕(Ⅲ)离子掺杂配合物的荧光光谱

合成了3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲哕啉钆(Ⅲ)配合物:[Gd2(DMPA)6(phen)2](HDMPA=3,4-二甲氧基苯乙酸,C12H12O4;phen=1,10-邻菲哕啉),并通过元素分析、红外光谱、热重分析对其进行了表征,用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构,晶体属于三斜晶系,空间群P-1.测定了铕离子掺杂的配合物的荧光光谱,荧光光谱表明,游离配体没有荧光,在形成配合物后,显示了铕(Ⅲ)离子的特征发射,在591,618,649和684 nm处观察到了4个分别对应于三价铕离子的5S0→7F1,5D0→F2,5D0→F3和5D0→7F4跃迁的特征发射峰,其中以5D0→7F2跃迁的发射最强,这表明配体将吸收的能量有效地转移给了中心离子,配体起到了很好的敏化作用.     

3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲啰啉钆(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及铕(Ⅲ)离子掺杂配合物的荧光光谱

合成了3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲啰啉钆(Ⅲ)配合物:[Gd2(DMPA)6(phen)2](HDMPA=3,4-二甲氧基苯乙酸,C12H12O4;phen=1,10-邻菲啰啉),并通过元素分析、红外光谱、热重分析对其进行了表征,用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构,晶体属于三斜晶系,空间群P-1。测定了铕离子掺杂的配合物的荧光光谱,荧光光谱表明,游离配体没有荧光,在形成配合物后,显示了铕(Ⅲ)离子的特征发射,在591,618,649和684 nm处观察到了4个分别对应于三价铕离子的5D0→7F1,5D0→7F2,5D0→7F3和5D0→7F4跃迁的特征发射峰,其中以5D0→7F2跃迁的发射最强,这表明配体将吸收的能量有效地转移给了中心离子,配体起到了很好的敏化作用。     

铽与苯乙酮酸、2,2''''-联吡啶、1,10-菲口罗啉、三苯基氧膦铽三元配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

以硝酸铽、苯乙酮酸（HL）, 2, 2＇-联吡啶（dipy）、 1, 10-菲啰啉（phen）和三苯基氧膦（TPPO）合成了TbL3dipy（H2O）2, TbL3phen（H2O）2和TbL2（TPPO）2NO3 3种新型固态配合物. 用元素分析、电导率、红外光谱和核磁共振谱对其进行了表征, 确定了配合物的组成. IR表明, 配合物中羧酸根可能以单齿方式配位. 1HNMR显示, 苯乙酮酸根配位后苯环上5个氢原子的化学位移移向高场. 室温下测定了配合物的荧光激发光谱, TbL3dipy（H2O）2, TbL3phen（H2O）2和TbL2（TPPO）2NO3最佳激发波长分别为361.0, 359.0和367.0 nm;分别以最佳激发波长测定了配合物的发射光谱, 配合物TbL3dipy（H2O）2, TbL3phen（H2O）2 和TbL2（TPPO）2NO3显示Tb3＋离子的特征发射光谱, TbL3dipy（H2O）2和TbL3phen（H2O）2均产生四条谱带, 分别归属于^5D4-^7Fj（j= 6, 5,4,3）能级跃迁（TbL3dipy（H2O）2： 489.0, 545.0, 584.0, 620.0 nm;TbL3phen（H2O）2： 490.0, 544.0, 583.0, 620.0 nm）;但在相同测定条件下, TbL2（TPPO）2NO3仅显示5D4-7F5（544.0 nm）能级跃迁光谱. 3种配合物中TbL3dipy（H2O）2发光强度最高.     

稀土(RE=Sm,Gd,Eu)乙二胺N,N-二(2-乙酰胺苯甲酸)二乙酸配合物合成、表征与性质

通过乙二胺四乙酸二酐(EDTAD)与邻氨基苯甲酸进行酰化反应,得到乙二胺N,N-二(2-乙酰胺苯甲酸)二乙酸配体(H4L),并分别与Sm、Gd和Eu稀土离子在乙醇-水溶液中反应得到系列稀土配合物.通过IR、摩尔电导率、UV、元素分析及热重-差热分析对配合物进行表征,得出配合物的化学组成为RE(HL)·3H2O(RE=Sm,Gd,Eu).IR表明,配体(H4L)形成配合物后出现了羧酸盐特有的反对称伸缩振动吸收峰vas,Coo-和对称伸缩振动吸收峰vs,Coo-,配体以羧酸根的形式与稀土离子配位.室温下测定了配合物的荧光激发光谱和发射光谱,Gd(HL)·3H2O和Sm(HL)·3H2O的荧光光谱中主要观察到配体强的发射峰,而配合物Eu(HL)·3H2O还显示Eu离子的特征发射光谱,在597 nm处5D0→7F1跃迁的发射峰最强.循环伏安法研究配合物的电化学性质表明配合物都表现出不可逆的氧化还原过程.     

4-羟基吡啶-2,6-二甲酸铽配合物的制备及其晶体结构

以丙酮和草酸二乙酯为原料 ,经过 3步反应合成了 4 羟基吡啶 2 ,6 二甲酸 (HDPA)。HDPA与硝酸铽在水溶液中反应 ,得到标题配合物 ;用X射线衍射法确定其晶体结构 ,分子式为Na3Tb(HDPA) 3·9H2 O ,属三斜晶系P 1空间群 ;晶胞参数 :a =1.10 3 9(5 )nm ,b =1.2 3 83(3 )nm ,c =1.42 5 3 (8)nm ,α =96.10° ,β =10 9.14°,γ =92 .810 (10 )° ,V =1.82 2 9(14 )nm3;Z =2 ;Dc=1.64 4g·cm- 3;μ =2 0 2 1mm- 1 ,R =0 .0 3 74,wR =0 .0 994。配合物较相应配位体吸收带变宽 (2 10～ 3 40nm) ,吸收峰位置出现明显红移 ,而且摩尔吸光系数都有所增加。 4 羟基吡啶 2 ,6 二甲酸铽配合物有很强的黄绿色特征荧光 ,荧光峰 491,5 43 ,5 82 ,62 0nm分别属于 5D4 →7F6 ,5D4 →7F5,5D4 →7F4 ,5D4 →7F3,发射带中最强的是 5D4 →7F5。     

新型铕双β-二酮红光材料的合成与发光性质

通过分子设计,合成了一种新颖的双β-二酮有机配体9-乙基-3,6-二（乙酰基-3-苯甲酰基）咔唑（H2L）及其铕配合物,红外光谱和电子光谱表明Eu^3＋与H2L发生配位。配合物的溶液荧光光谱不仅有613 nm处的中心离子Eu^3＋的特征红光,属^5D0→^7F2跃迁带,还有445nm处配体的宽带蓝色发光,属H2L^＊→H2L跃迁带,而配合物的光致发光光谱只有611 nm处为中心离子Eu^3＋的特征红光,属^5D0→^7F2跃迁带,峰形尖锐,半峰宽仅7 nm,单色性好,表明该固体铕双β-二酮配合物是一种潜在的红色发光材料。     

红光材料双β-二酮铕配合物的合成、结构与发光性质

通过分子设计,合成了一种新颖的双β-二酮配体N-正丁基-3,6-二(1,3-丁二酮基)咔唑(H2L)及其铕配合物.单晶X衍射测定了H2L的晶体结构.配体和配合物的红外光谱和电子光谱表明,Eu3 与H2L发生螯合配位.配体的荧光光谱是宽带的蓝色发光,属H2L*→H2L跃迁,而配合物的溶液荧光光谱除了配体的蓝光带外,还有611nm处的Eu3 的特征红光,属5D0→7F2跃迁带;配合物的光致发光光谱只有613nm处为Eu3 的特征红光,属5D0→7F2跃迁带,峰形尖锐,单色性好,表明该配合物为一种潜在的红色发光材料.     

含稀土铕(Ⅲ)配位聚合物的研究

将铕的有机配合物NaEu(TTA)4与聚（苯乙烯-丙烯酸）（PSAA）反应制备了铕配位聚合物[Eu(Ⅲ）-TTA-PSAA]，用电导、DTA-TGA、荧光光谱等对其进行了表征。由于配合物中存在着Eu^3 分别与TTA^-和PSAA分子中羧基的配位作用，并进一步交联，因此配合物样品均不溶于大部分有机溶剂，只能溶于N，N-二甲基甲酰胺和丙三醇/异丙醇的混合溶剂，且耐热性得到提高。配合物为褐色固体，在常温、紫外光下发出红光，主要是由于Eu^3 离子的^5D0→^7F2跃进。讨论了pH值对配合物荧光强度的影响，当pH=10时，合成的配合物具有最好的荧光性。     

纳米银对铕-吡啶-2,6-二羧酸配合物荧光增强效应的研究

研究了纳米银对分别以水、重水、乙醇和二甲基甲酰胺为溶剂的铕-吡啶-2,6-二羧酸(Eu(III)DPA)配合物溶液的荧光增强效应.研究结果表明,Eu(III)DPA溶液中加入纳米银,电偶极跃迁(5D0→7F2)和磁偶极跃迁(5D0→7F1)发射强度先增强而后逐渐下降,5D0→7F2的荧光增强效率高于5D0→7F1的荧光增强效率.在乙醇溶剂中纳米银对Eu(III)DPA溶液的荧光增强效应最大.在水或重水或乙醇溶剂中,Eu(III)DPA的不对称率明显提高,而在二甲基甲酰胺溶剂中几乎不变.分析认为,纳米银对Eu(III)DPA溶液荧光的影响与纳米银表面等离子体共振与激发态荧光中心强烈耦合以及表面等离子体再吸收有关.     

碳笼氧化物的结构和谱学性质

碳笼氧化物对碳笼的官能团化研究具有重要意义，因而激起了人们广泛的研究兴趣。本文对碳笼氧化物C₆₀O_n、C₇₀O_n、C₇₆O_n、C₇₈O_n及C₈₀O_n的结构、电子光谱、红外光谱及核磁共振谱的研究进展进行综合评述。介绍了国内外近十几年来众多研究小组的工作，并结合作者本人在此方面的理论研究成果，进一步探索碳笼氧化物的结构特点以及光谱性质的规律性。在对C₆₀及C₇₀氧化物研究结果与实验符合的基础上，预测高碳笼氧化物的结构和光谱。     

Syntheses and spectral properties of longwave absorbing and fluorescing substrates for the direct and continuous kinetic assay of carboxylesterases,phosphatases, and sulfatases

Syntheses, absorption and fluorescence properties for a series of new enzyme substrates are described, which are derived from 7-hydroxycoumarins possessing electron-withdrawing substituents in position 3. The new substrates are advantageous over existing ones in that they exhibit longwave absorption and fluorescence maxima as well as largeStokes' shifts. In addition, theirpK _a values, which are usually between 6.0 and 7.0, allow the direct and continuous kinetic assay of hydrolases such as esterases, phosphatases, and sulfatases.

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Synthesen und spektrale Eigenschaften langwellig absorbierender und fluoreszierender Substrate für die direkte und kontinuierliche kinetische Bestimmung von Carboxylesterasen, Phosphatasen und Sulfatasen

Zusammenfassung Die Synthesen und Absorptions- sowie Fluoreszenzspektren einer Reihe neuer Enzymsubstrate werden beschrieben, welche von 7-Hydroxycumarinen mit elektronenziehenden Substituenten in 3-Stellung abgeleitet sind. Die neuen Substrate bieten gegenüber bisherigen den Vorteil langwelliger Absorptions- und Fluoreszenzmaxima sowie großerStokes-Verschiebungen. Die niedrigenpK _s -Werte, welche zwischen 6 und 7 liegen, erlauben weiters eine direkte und kontinuierliche kinetische Bestimmung von Hydrolasen vom Typ der Esterasen, Phosphatasen und Sulfatasen.

     

Diffuse reflection FTIR spectral database of dyes and pigments

24 pigments commonly used in art have been characterized by diffuse reflection infrared spectroscopy (DR). All of the compounds have also been characterized by means of infrared absorption spectroscopy to demonstrate the reliability of the DR technique. This is the first record of the use of this technique as an analytical tool in conservation science, and the results appear to be promising for the identification of unknown pigments used on historical and artwork artifacts. Although the DR technique used here is not nondestructive, it can still be usefully applied to the analysis of artwork since it requires only a very small quantity of sample for analysis.     

The synthesis and characterization of norbornylsilasesquioxanes

Norbornene reacts with trichlorosilane to generate norbornyltrichlorosilane in high yield. The slow hydrolysis of norbornyltrichlorosilane in acetone yields incompletely condensed norbornyl-silasesquioxanes. The compound C₄₂H₇₀O₁₁Si₆ can be isolated from this reaction. On the basis of elemental analyses, ¹H, ¹³C and ²⁹Si NMR, mass spectroscopy, infrared spectroscopy, and crystallographic analysis, C₄₂H₇₀O₁₁Si₆ is formulated as [(C₇H₁₁)₆Si₆O₇(OH)₄], with the Si₆O₇ framework being composed of two perpendicular Si₄O₄ planes sharing an edge. [(C₇H₁₁)₆Si₆O₇(OH)₄] is a putative model of vicinal [Si(OH)]₂ sites on the surface of partially dehydroxylated silica.     

Synthesis and structural studies of complexes of Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II) with substituted chalcones

Complexes of Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II) with 3-(2-pyridyl)-1-(2-hydroxy phenyl)-2-propen-1-one (PHPO), 3-(1-naphthyl)-1-(2-hydroxy phenyl)-2-propen-1-one (NHPO) and 3-(3,4-dimethoxy phenyl)-1-(2-hydroxy phenyl)-2-propen-1-one (DMPHPO) have been synthesized and characterized by analytical, conductivity, thermal, magnetic, infrared, electronic and electron spin resonance data. Based on analytical data the stoichiometry of the complexes has been found to be 1 : 2. The conductivity data show that all these complexes are non-electrolytes. The infrared spectral data indicate that the ligand PHPO acts as uninegative tridentately towards Co(II) and Ni(II) and bidentately with Cu(II), Zn(II) and Cd(II). Ligands like NHPO and DMPHPO act as uninegative bidentately with all the metal ions. The electronic spectral data suggest that all the Co(II) complexes and Ni(II) of PHPO complex are octahedral and all the Cu(II) and Ni(II) of NHPO and DMPHPO complex are square-planar. The complex of Zn(II) and Cd(II) are tetrahedral. ESR parameters of Cu(II) complexes have been calculated and relevant conclusions have been drawn with respect to the nature of bonds present in them.     

L-谷氨酸桥连的卟啉二联体配体及其铜配合物的合成、表征和性质研究

合成了未见报道的L-谷氨酸桥连的卟啉二联体配体及其铜的金属配合物, 并用红外光谱, 电子吸收光谱, 核磁氢谱, 元素分析和质谱等对化合物的结构加以确认, 研究了配体和金属配合物的CD, 拉曼光谱和荧光光谱的变化. 结果显示在配体中没有出现劈裂的Cotton效应, 而铜配合物中出现了劈裂的正负Cotton效应, 配体的荧光强度强于铜配合物的荧光强度, 在拉曼光谱中, 由于卟啉分子平面的对称性由D_2h变为D_4h群及其铜离子d轨道的电子效应, 在卟啉配体和铜配合物之间的拉曼光谱有很大差别.     

Synthesis and Reactions of Polynuclear Heterocycles: Azolothienopyrimidines and Thienothiazolopyrimidines

We prepared a thieno[2,3-d]pyrimidine compound fused with a thiazolo ring to produce biologicaly active compounds. In a one-step reaction, 2-arylmethylene derivative (3) was prepared via the reaction of a ternary mixture of 2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydrocyclohepteno[4,5]thieno[2,3-d]pyrimi-dine-4-one (2), cloroacetic acid, and a proper aldehyde. The reaction of 2 with 3-chloropent-2,4-dione in ethanolic potassium hydroxide yielded the S-acetylacetone derivative 4e. The latter compound reacted with hydrazine hydrate and phenyl hydrazine to give 2-pyrazolthio derivatives 8a,b, respectively. Compound 4e also underwent cyclization on boiling with acetic anhydride/pyridine solution to form 2-acetyl-3-methyl thiazolo[3,2-a]cyclohepteno[4,5]thieno[2,3-d] pyrimidine-5-one (9). To support the structure 9, it gave a characteristic reaction for the 2-acetyl group. The 2-methylthio derivatives 4a underwent further alkylation at N₃ to give 6a,b. The purpose of the synthesis of thienopyrimidine derivatives is due to high biological activities. The 4-oxo-thienopyrimidine derivatives acted as inhibitors of adenosine kinase, platelet aggregation, antilukemia, and anticancer activities.     

四(对-硝基苯基)卟啉配合物的红外和拉曼光谱

本文研究了四(对-硝基苯基)卟啉及其Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的3500～220cm~(-1)的红外光谱和1700～100cm~(-1)的拉曼光谱.谱带归属表明,～250cm~(-1)谱带是M—N伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动.金属敏感带出现在～1600、～1582、～1547、～1284、～1190、～355和～245cm~(-1)处,其中二价金属配合物金属敏感带频率按Ni>Co>Cu>Zn顺序递减.用金属半径和d_x~2 y~2电子排斥作用解释了金属敏感带变化规律.     

The fluorescence of ellagic acid and its borax complex

The absorption and fluorescence properties of the plant phenol ellagic acid have been studied in alcohol and aqueous solutions. Fluorescence is weak in all kinds of solvents, but is greatly enhanced by addition of borax. The resulting complex emits much more intensely in methanol than in water solution. UV and fluorescence data reveal that the complex formed in methanol is different from the complex formed in aqueous solution. The enormous fluorescence enhancement of ellagic acid by borax offers a simple method for the visualization and quantification of the potent anti-mutagen ellagic acid as well as a fluorimetric method for the determination of boron.The IUPAC name for ellagic acid is 2,3,7,8-tetra-hydroxy[1]benzopyrano[5,4,3—c,d,e][1]-benzopyran-5,10-dione.     

Er2O3的光致发光光谱,吸收光谱和Raman光谱

在可见激光的激发下,Ｅｒ２Ｏ３粉晶样品的Ｒａｍａｎ光谱易受Ｅｒ＾３＋光致发光光谱的干扰。本文利用同一Ｒａｍａｎ光谱仪测得Ｅｒ２Ｏ３的高分辨可见光吸收光谱和激发光谱。