Ni和P微量掺杂的Pd基催化剂对碱性介质中乙醇电氧化性能的增强效应研究

保证催化剂质量活性（通常以贵金属质量为计量）的基础上,减小催化剂中助催化剂的用量可有效降低燃料电池膜电极组（MEA）催化剂层的厚度,从而提高贵金属利用率和增大放电电压.于此,本文以微量NaH₂PO₂作为还原剂,适当调节合成溶液的碱度,成功制备了助催化剂Ni和P的掺杂量分别低至0.2%（w）和0.05%（w）的三元碳载Pd-Ni-P纳米合金催化剂.所得催化剂在0.5 mol/L CH₃CH₂OH＋1 mol/L NaOH溶液中的循环伏安表征显示,质量活性最高可达到2466 mA•mg^-1 Pd,是商业化Pd/C催化剂的2.7倍;同时,计时电流法测试表明,该催化剂的稳定性相对于商业化催化剂提升了2.8倍.这说明所得低掺杂型Pd-Ni-P催化剂达到了上述设计要求.本工作可能为燃料电池高效低成本阳极催化剂设计制备提供新的思路.     

气相色谱-质谱联用测定化妆品中硫酸二甲酯与硫酸二乙酯

建立了同时测定化妆品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的气相色谱-质谱(GC-MS)联用法。样品经溶剂提取后采用GC-MS测定,外标法定量。水基类、乳液类、膏霜类、啫喱类和粉类化妆品的方法检出限均为1.5 mg/kg,定量下限均为5.0 mg/kg;蜡基类化妆品的检出限为3.0 mg/kg,定量下限为10.0 mg/kg;油状化妆品的方法检出限为5.0 mg/kg,定量下限为16.0 mg/kg。目标物在0.25~20.0 mg/L范围内线性良好,相关系数均大于0.99,硫酸二甲酯的平均回收率为83.8%~104.7%,相对标准偏差为2.7%~8.2%;硫酸二乙酯的平均回收率为84.7%~104.8%,相对标准偏差为3.5%~8.7%。方法前处理简单,灵敏度高,可满足水基类、乳液类、膏霜类、啫喱类、粉类和油状化妆品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的检测要求。     

多孔介质热弥散系数的分形模型北大核心CSCD

热弥散系数是与流体的物性和多孔介质结构有关的,表征多孔介质传热传质强弱的重要参数.该文建立了分形多孔介质的孔喉结构模型,研究了在孔喉结构处流体由湍流状态变为层流状态的局部水头损失和速度弥散效应,在考虑微观孔喉结构和速度弥散效应的影响下,推导了热弥散系数关系式.研究表明,热弥散系数与孔喉比、孔喉结构个数和迂曲分形维数成正比,与孔隙率和面积分形维数成反比.进一步研究发现,孔喉比在1~150范围内对速度弥散效应有显著影响,流体在孔喉结构处存在局部水头损失,导致速度弥散效应增强,热弥散系数增大.     

N—正辛基己内酰胺从硝酸介质中萃取铀（Ⅵ）的动力学研究

采用上升单液滴法研究了Ｎ－正辛基己内酰胺从硝酸介质中萃取铀（Ⅵ）的动力学，得出Ｕ（Ⅵ）的萃取速率与水相中铀浓度的１次方成正比，与温度（１０－４５℃）无关；萃合物向有机相的扩散为萃取过程的速控步骤。     

Preparation and Characterization of Mesoporous Ce0.5Zr0.5O2 Mixed Oxide

Mesoporous （MSU） Ce0.5Zr0.5O2 mixed oxide with a high specific surface area has been synthesized under weak acidic condition in the presence of an anionic surfactant, sodium dodecylbenzenesulfonate. The effect of the pH value on the formation of mesostructure and the thermal stability of the material has been evaluated. The products were characterized by transmission electron microscopy, powder X-ray diffraction and nitrogen adsorption-desorption measurements. The results showed that the as-prepared Ce0.5Zr0.5O2 mixed oxide possessed a specific surface area of 163.3 m^2·g^-1, which had a cubic fluorite-type structure and possessed specific surface areas of 148.4 and 62.4 m^2·g^-1 after calcination at 500 and 800 ℃ for 2 h, respectively. The material showed excellent thermal stability.     

有机溶液中电化学制备纳米MgTiO3

In a cell without separating the cathode and anode spaces, the precursor MgTi(OCH₂CH₃)_(6-y)(acac)_y of the mixed oxide MgTiO₃ was directly synthesized by electrochemical dissolution of titanium for 4 hours and then of magnesium for 1 hour 40 minutes at the current of 0.2 A in ethanol and acetyl-acetone solution. The nano- MgTiO₃ powder was prepared by a direct sol-gel process of the electrolyte solution under pH≈8.5 followed by washing, drying in vacuum for 24 h, and calcination at 500 ℃ for 2 h. IR and Raman spectroscopy, XRD, and TEM were used to investigate the structure of nano-MgTiO₃ and its precursor. The result suggested that it was more appropriate to control the temperature between 35～40 ℃ and the concentration of conductive additive (Bu₄N)Br at 0.04 mol·L^-1. The xerogel with an average particle size of 12 nm and the nano-MgTiO₃ of 20 nm was thus obtained in a high purity.     

ZrO2在Si(100)-2×1表面原子层淀积反应机理的密度泛函理论研究

用密度泛函方法研究了ZrO₂在羟基预处理的Si(100)-2×1表面原子层淀积(ALD)初始反应过程的反应机理, ZrO₂的ALD过程包括两个前体反应物ZrCl₄和H₂O交替的半反应. 两个半反应都经历一个相似的吸附中间体反应路径. 比较单羟基Si表面反应的反应焓变, 可以发现双羟基Si表面反应, 由于相邻羟基的存在, 对ZrCl₄的半反应影响较大, 尤其是化学吸附能增加明显. 而对于H₂O的半反应, 单、双羟基Si表面反应的能量变化不是很明显. 使用内禀反应坐标(IRC)方法, 验证了两个半反应存在相似的过渡态结构和反应机理. 另外, 发现随着温度的升高, 吸附络合物的稳定性降低, 其向反应物方向的解吸附变得容易, 而向产物方向的解离难度增加.     

电导法测定临界胶束浓度及胶束电动力学模型的建立

采用电导法测定了 30℃十二烷基硫酸钠 (水溶阴离子型表面活性剂 )的临界胶束浓度 ,并由文献的cmc值估算了形成临界胶束的热效应ΔH与温度的关系。同时根据 30℃在cmc点以上的摩尔电导率λm 随浓度c变化的趋势 ,尝试建立了一个胶束电动力学的模型 ,认为在合适的浓度范围内 ,当离子吸附常数α与c成e指数关系α =eBc时 ,能很好符合λm 与c的关系     

十六烷基三甲基溴化铵光度滴定法测定硫酸外国佬骨素钠盐

建立一种测定硫酸软骨素的新方法。十六烷基三甲基溴化铵在KH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液中、乳化剂OP共存下与硫酸软骨素反应形成离子对缔合物，溶液转变成稳定的乳化液。用光度滴定法测定硫酸软骨素。用标准加入法做加收试验，回收率为99.9%-100.2%，相对标准偏差0.32%-0.40%。方法应用于外贸样品测定，结果满意，方法准确、简便、快速。