STUDIES ON STRUCTURES OF SOME PLATINUM COMPLEXES WITH 1, 1-CYCLOPROPANEDICAR BOXYLATE

The crystal structure, of [Pt(NH_3)_2CPrDCA]. H_2O (Ⅰ), [Pt(CH_3NH_2)_2CPrDCA] (Ⅱ), and [Pt(dmbn) CPrDCA]·2.5H_2O(Ⅲ) (where CPrDCA is 1, 1-cyclopropanedicarboxylate; dmbn is 2, 3-dimethyl-2, 3-butyldiamine) are determined. Compound Ⅰ crystallizes in the orthorhombic space group P_(nma) with the cell dimensions: a=6.517(2), b=9.709(3), c=14.205(5), Z=4, R=0.058. Compound Ⅱ is monoclinic with space group P2_1/n, a=9.648(3), b=8.720(2), c=12.770(4), β=107.12(2), Z=4, R=0.059. Compound Ⅲ belongs to the monoclinic system space group P2_1/m with the cell dimensions: a=6.494(1), b=19.638(3), c=6.606(1), β=94.44(1), Z=2, R=0.038.Electronic structures of the complexes are studied and the correlstion between structure of the amine ligands and biological activity of the complexes is explored.     

硅酸及其盐的研究——ⅪⅤ.Ca~(2 ),Na~ 和K~ 与硅胶表面硅羟基的反应

硅胶,由于它的特殊表面性质,具有广泛的用途。在水溶液中它的表面为羟基所复盖,因此研究硅胶表面硅羟基的性质具有重要意义.本文用离子选择电极研究Ca~(2 ),Na~ 和K~ 在硅胶表面上的结合方式并求出反应的平衡常数. 在强碱性溶液中,硅胶与Ca~(2 )发生两种反应:一是硅胶表面硅羟基与Ca~(2 )作用;另一是硅胶溶解生成硅酸根离子,并与Ca~(2 )作用生成硅酸钙沉淀.但在中性和弱碱性条件下,硅胶与Ca~(2 )只发生表面反应,形成表面配合化合物,而不产生硅酸钙沉淀. 本实验表明:在pH=7～10,[Ca~(2 )]<10~(-2)M条件下,Ca~(2 )与硅胶表面反应时H_(rel)~ /Ca_c~(2 )≈2(Ca_c~(2 )为硅胶表面硅羟基上结合的Ca~(2 )量,H_(rel)~ 为Ca~(2 )在硅胶表面硅羟基上结合时释放出来的H~ 量).也就是说硅胶表面硅羟基结合一个Ca~(2 )就释放出两个H~ ,反应式可表示如下:     

平衡透析法研究顺铂与多核苷酸的作用

用平衡透析法研究了37℃,pH=7(或5)离子强度为0.1条件下(0.01mol·dm~(-3)磷酸盐缓冲体系),顺式二氯二氨合铂(顺铂)与多鸟苷酸、多腺苷酸以及多胞苷酸之间的相互作用.用McGhec和von Hippel法对实验数据进行分析,求得其结合常数,反映键合过程中顺铂分子间相互作用的协同参数以及每个顺铂分子所键合的核苷酸残基数.并讨论了顺铂与多核苷酸的键合方式.     

N—苯磺酰基磷酰二胺酯类化合物的合成及其对昆虫谷氨酸受…

报道了Ｎ－苯磺酰基磷酰二胺酯类化合物的合成，用电生理细胞内微电极技术研究了这些化合物的结构对昆虫谷氨酸电位阻断作用的影响。活体实验表明，具有第２种杀虫机制的化合物杀虫效果最好。     

THE UNIFIED FORM OF RETENTION EQUATION OF CHROMATOGRAPHY

The unified form of retention equation of chromatography is suggested by adoptingstatistical thermodynamics and lattice theory. According to different conditions, the retentionformulas of GC, LC and SFC can be obtained from this unified equation. Those formulashave been confirmed by experimental data.     

[Pt(TMCPDA)(Ac-Cl)2]的分子结构和晶体结构

[Pt(TMCPDA)(Ac-Cl)_2]属四方晶系,空间群为P4_32,2,单胞参数为:a=b=14.618(4),c=16.654(2)A,V=3558.9A~3,Z=8,D_c=1.957gcm~(-3).在Enraf-Nonius CAD4衍射仪上用MoK,射线,收集了0(?)2θ(?)44°的独立衍射点2184个。铂原子坐标用直接法解法。非氢原子和部分氢原子的坐标用数轮差富利叶合成得到。部分氢原子坐标用理论计算定出。铂原子各向异性热振动参数和其他原子的各向同性热参数经全矩阵最小二乘法修正。最后偏离因子R=0.065,R_w=0.077.分子的绝对构型已测定,不对称碳原子为1s,3R.     

链状三核钼(钨)硫原子簇化合物[M_3O_2S_8]~(2-)的合成、光谱和晶体结构

本文以[NH_4]_2MO_nS_(4-n)(M=Mo、W,n=0-2)为原料,在酸性和中性条件下,合成出九个新的三核不对称钼硫和钨硫原子簇状化合物L_2[M_3O_2S_8][L=(n-Bu)_4N、Ph_4P、PyC_(16)H_(33)、(CH_3)_3NC_(16)H_(33)、Et_4N]。用元素分析、红外光谱、紫外光谱对簇合物进行了表征,并测定了其中 [(n-Bu)_4N]_2[Mo_3O_2S_8](1)和[(n-Bu)_4N]_2[W_3O_2S_8](5)两个簇合物的晶体结构,簇合物1和5均属单斜晶系,P2_1/c空间群,簇合物1的晶胞参数:a=15.910(2),b=15.411(1),c=20.407(5)A,β=103.40°(1),V=4867.5A~3,Z=4,最终偏离因子R=0.060。簇合物5的晶胞参数。a=15.896(4),b=15.674(2),c=20.409(9)A,β=103.43°(3),V=4946.5A~3,Z=4,最终偏离因子为R=0.051。本文又一次验证了钼(钨)硫成簇反应是分子内部电子转移反应,并提出了可能的成簇反应历程。     

脂肪族醇、醚、胺电子效应对其气相碱性的影响

有机物的气相碱性是指有机物分子在气相条件下与质子的亲合能力，通常用化合物的气相质子亲合能（PA）来表示，由于受到分子中不同取代基甚至不同空间构象的影响往往不同，因而很难测定。长期以来人们都是在溶液中测定有机物的碱性，高压质谱（HPMS）和离子回旋共振（ICR）等高新技术的发展和应用，使得人们在气相条件下测定分子本身固有的相对碱性成为可能。气相碱性比溶液中的碱性更能直接反映出化合物的分子结构特征，有利于有机化合物结构-性能／活性（QSPR／QSAR）关系的研究。     

硅氧烷乳液聚合的研究——Ⅰ.环硅氧烷在阳离子乳化剂存在下的乳化与聚合

<正> 有机硅乳液早已得到广泛应用,但关于有机硅乳液聚合以及反应机理的文献却很少。我们对此做了较为系统的研究,本文首先讨论了单体转化率的测定方法,探讨了乳液的形成过程,比较了不同的环硅氧烷向水相扩散及聚合的速度。     

四面体型含碳簇合物MC4H12的电子结构计算

用四面体含碳原子簇模型MC₄H₁₂(M=C,B)和量子化学的Gaussian76从头计算方法,对金刚石晶体及其代位硼体系的电子结构进行了无调节参数计算。提出了以激发能概念确定原子簇模型的晶体带隙和以原子内层电子能量校正含杂原子簇杂质能级的观点。所得金刚石晶体带隙值以及硼杂质能级在带隙中的位置与实验值及其他有关计算值都符合得很好。