空气下无配体钯催化二苯胺和卤代芳烃的C—N偶联

研究了空气下无配体Pd(OAc)2在弱碱碳酸钾存在下催化二苯胺和溴代芳烃的C—N偶联合成三苯胺类化合物.与传统合成方法相比,该反应可以在无配体存在下在空气和温和的条件下进行,即,无需无水无氧操作条件,操作特别方便.催化剂用量、碱、溶剂、反应温度、反应时间等因素对反应的影响均做了考察.优化的反应条件是:在Pd(OAc)2(3 mol%)和K2CO3(1.5 equiv.)存在下,二苯胺和溴代芳烃在DMSO中在空气下在90℃加热24 h.溴代芳烃上的吸电子基团和二苯胺上的给电子基团有利于该偶联反应的进行,其中4-硝基三苯胺的产率高达93%.     

亮点介绍

BrФnsted酸和Lewis碱协同活化的吲哚直接不对称氢硅化反应Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,10661～10664手性吲哚啉类化合物广泛分布于天然产物及具有生理活性的药物中,而对吲哚进行直接不对称还原是制备手性吲哚啉最有效和简单的方法之一.目前主要通过手性膦配体的金属配合物,如Rh,Ru,Ir以及Pd等的不对称氢化反     

亮点介绍

SpinPhox/lridium(Ⅰ)催化的α,α’-二(2-羟基亚芳基)酮的不对称氢化-缩酮化合成手性芳香螺缩酮化合物Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,936～940手性芳香螺缩酮是一些天然产物、生物活性化合物和手性配体的重要结构单元.而发展螺缩酮结构单元的手性合成方法,是解决该类型结构合成的关键.中国科学院上海有机化学研究所金属有机化     

双膦配体修饰铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应(英文)

研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2’-二(二苯膦甲基)-1,1’-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000h1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性99%.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90%,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持99%.     

π-π Stacking,Hydrogen Bonding and Magnetic Coupling Mechanism on a Mono-nuclear Cu~Ⅱ Complex

A new mono-nuclear CuII complex [Cu(DPP)(DP)Br](ClO4)H2O (DPP = 2-(3,5- dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-1,10-phenanthroline, DP = 3,5-dimethyl-1H-pyrazole) has been syn- thesized with 2-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-1,10-phenanthroline and 3,5-dimethyl-1H-pyrazole as ligands, and its crystal structure was determined by X-ray crystallography. The crystal is of monoclinic system, space group P21/c with a = 13.765(2), b = 17.044(3), c = 10.9044(16), β= 97.112(2)°, V = 2538.5(6)3, Z = 4, C22H24BrClCuN6O5, Mr = 631.37, Dc = 1.652 g/cm3, F(000) = 1276 and μ= 2.585 mm-1. In the crystal, DPP functions as a tridentate ligand and CuII ions assume a distorted square pyramidal geometry with Br atom lying on the apex, and at the same time, there is π-π stacking between adjacent complexes, which deals with two 1,10-phenanthroline plane rings. In addition to the π-π stacking, there are C-H···Br non-classic hydrogen bonds between adjacent complexes. The theoretical calculations reveal that the π-π stacking and C-H···Br non-classic hydrogen bond result in a weak anti-ferromagnetic interaction with 2J = -5.34 cm-1 and a weak ferromagnetic 2J = 5.92 cm-1, respectively. The magnetic coupling sign from the π-π stacking could be explained with McConnell I spin-polarization mechanism.     

高速电枢的尾翼结构设计及实验研究

设计了T2LXD1系列电枢,分析了6061-T6铝合金材料的弹塑性特点,利用线性强化理论和接触理论并结合ANSYS软件,建立了T2LXD1系列电枢弹塑性接触模型,研究了电枢尾翼结构对电枢/导轨滑动界面接触状态的影响规律,得到了界面接触力、接触面积和接触压力分布等状态参数的数值模拟结果。利用短导轨电磁驱动系统,进行了T2LXD1系列电枢滑行实验,分析了电枢/导轨界面滑磨状态,比较了滑行性能曲线。实验结果表明:长尾翼电枢并不能带来实际接触面积的增     

高功率固体激光器锥形空间滤波孔应用

锥形空间滤波孔是一种应用于高功率固体激光装置空间滤波的新型结构滤波小孔,其内部光滑的锥形结构可以有效滤除光束中的高频成分且避免等离子堵孔现象的发生。根据神光-Ⅲ主机装置结构特点,设计并加工了适用于主机装置的锥形空间滤波小孔,并开展了应用实验研究。通过与传统的平面结构滤波小孔对比可以看出,锥形小孔有效地避免了等离子体度堵孔现象,在与光束波前补偿技术配合使用条件下,保证光束顺利过孔,并成功实现了基频光7988 J的满能量输出。     

中温固体氧化物燃料电池的基本性质测量

介绍了固体氧化物燃料电池的工作原理,测量了中温薄膜固体氧化物燃料电池的开路电压、放电曲线及功率曲线,并分析了电池内阻随电流密度的变化.     

粗糙热传导表面下激光介质温度场的计算分析

提出了一种计算温度场的面热源自适应调整算法,该方法通过在研究对象的封闭边界上引入虚拟面热源来求解稳态热传导方程的边值问题。建立了导热联结的具有粗糙表面介质的接触模型,在此基础上建立了随机分布的表面散热边界条件,并用面热源自适应调整算法计算了激光介质的温度场。结果表明,由于实际激光介质散热表面不能完全紧密接触,其温度场呈现一定程度的随机起伏,越靠近边界,随机起伏越明显,介质中心区域随机起伏则不明显;有效热接触面积越小,这种随机起伏越强烈。计算表明热接触面积占50%时,比接触面积占75%时温度场的随机性更明显。     

碳糊电极法测定普鲁卡因注射液中普鲁卡因的含量

制备了一种以普鲁卡因与单质碘形成的缔合物为电活性物的全固态碳糊普鲁卡因电极,利用该电极对普鲁卡因的响应测定普鲁卡因注射液中普鲁卡因的含量。电极的线性响应范围为3．5×10^-5～0．1mol／L,线性回归方程为E=57．01gc＋102．2,相关系数r=0．999,检出限为2．5×10^-5mol／L。盐酸普鲁卡因的回收率在96．1％～104.3％之间,测定结果的相对标准偏差为1．86％-2.30％（n=5）。该电极响应迅速,重现性好。用该电极测定了盐酸普鲁卡因注射液中普鲁卡因的含量,测定结果与药典法测定结果相符。