考虑次相邻作用的Hückel矩阵的本征值问题

本文用图论方法和差分方程法分别处理了包含次相邻作用的Hückel矩阵的本征值问题。两种方法得到一致的封闭形式的近似解。作为应用, 讨论了次相邻作用对链多烯烃的影响。     

甲烷与H02反应的微观动力学研究

应用从头算方法和变分过渡态理论，在B3LYP／6—3ll G^**方法下和300～2000K温度范围内研究甲烷与HO2反应的微观动力学特性，得到由过渡态向反应物方向、向产物方向的能垒分别是11．83和l02．90kJ／mol。理论计算正向反应速率常数与实验值之比为1．08～2．85，用此方法还可以预测没有实验数据的温度点反应的速率常数。     

光镊技术研究硝酸铵在超粘气溶胶中的挥发性

大气颗粒物中挥发性物质的气粒分配问题是大气科学研究的热点.选择典型的高粘度态模型体系、硝酸铵/蔗糖体系以及硝酸铵/硫酸镁体系，利用光镊-受激拉曼光谱技术原位获得液滴的自发拉曼和受激拉曼信号，同时观察回音壁（WGM）模式，利用米氏散射理论对一系列的WGMs峰位在给定范围内的粒子半径和折射率进行模拟计算，通过Maxwell方程精确计算了两个体系中硝酸铵在不同相对湿度（RH）下的有效饱和蒸汽压值，结果表明，在低湿度下的超粘态液滴中硝酸铵的有效饱和蒸汽压比纯硝酸铵的饱和蒸汽压低1～3个数量级.显然，低相对湿度下，液滴中硝酸铵的挥发受到了抑制.     

酞菁钴界面修饰的CuχS·CdS复合硫化物光催化剂

报导了酞菁钴负载到ＣｕｘＳ和ＣｄＳ半导体办面合成的一种新型光催化剂，并对其光催化分解Ｈ２Ｓ的活性进行了考察，同时研究了酞菁 钴分子与半导体相互作用及其对催化性能的影响，实验结果表明，ＣｏＰｃ的负载能够显著提高复合硫化物催化剂光解Ｈ２Ｓ的活性，在一定条件下，能使反应速率提高２－３倍，活性的增加与ＣｏＰｃ加入量呈现非线性关系，且制备过程不同，催化剂活性的变化规律也不同。先负载到ＣｕｘＳ表面表现出更为明     

半微分吸附伏安法测定胆固醇

本文首次报道了胆固醇的直接电化学测定方法─半微分吸附伏安法, 在K2HPO4溶液中, 胆固醇的开路情况下于悬汞电极上产生了吸附, 吸附后的胆固醇在电极上还原, 还原峰电位分别为-1.0和-1.40V(vs. SCE), 其中第一还原峰的峰电流与浓度在10^-^7和10^-^6mol·dm^-^3范围内具有线性关系, 相关系数分别为0.999和0.997。作者对胆固醇吸附的条件, 有关化合物的影响进行了研究, 提出了测定方法, 检测限达到2.3×10^-^8mol·dm^-^3, 是目前报道的最灵敏的分析方法之一。使用该方法对血清中胆固醇含量进行了实测, 结果与临床使用的酶法相符合。     

膜分离技术及其在医药行业中的应用

介绍了膜分离技术在中药制剂、维生素C的制备、抗生素的提炼、医药用水的制备等医药行业中的应用。     

拉力诱导下的紧密高分子链相变行为

采用相互作用自回避行走(interacting self-avoiding walks,ISAWS)模型研究了一端固定的紧密高分子链在拉伸过程中的低温相变行为,观察到在拉伸过程中当温度T<0.1时平均拉力会出现一个震荡,随着温度的升高这种震荡现象又渐渐消失,这是由于紧密高分子链在低温时类似于β折叠的"冻结构象"被拉开而引起的.比较吸附条件下和无吸附作用下平均拉力、自由能以及相变行为的差别,发现在吸附条件下在拉伸的初始阶段为了克服表面吸附的相互作用,拉力会出现一个峰.吸附作用也使得外界作用到高分子链上的实际有效拉力减小,造成崩塌相态(collapsed phase)区域面积减少.另外发现在吸附条件下平均拉力还受温度变化的影响.在拉伸的初期由于单体间存在体积排除效应,平均拉力是随着温度的升高而降低,随着拉伸的深入当末端距到达一定长度时平均拉力是随着温度的升高而增加.并同Kumar等人在不考虑吸附作用下拉伸紧密高分子链得到的结果进行了比较.这些研究对于进一步研究外力诱导下吸附紧密高分子的相变有一定的参考价值.     

桂花精油化学成分研究

用水蒸汽蒸馏法对江苏产桂花精油进行了提取, 并用GC-MS联用仪对其有效成分进行了测定. 结果表明: 江苏产桂花精油的香味成分主要是萜烯、醇类、氧化芳樟醇类、 5-己基二氢呋喃-2-酮、紫罗兰酮类、邻苯二甲酸酯类, 其中邻苯二甲酸酯类含量最大. 对水蒸汽蒸馏后的桂花水溶液进行萃取和GC-MS测试, 进一步证实了邻苯二甲酸酯的存在. 与其它产地的桂花精油化学成分比较, 其主要的香味成分基本相同, 但邻苯二甲酸酯含量不同, 这一研究结果表明: 研究不同产地的香料香味成分时需要将多种提取方法结合;对现有应用于化妆品和食用香精的桂花精油是否含有邻苯二甲酸酯需作进一步的研究.     

PVC燃烧时HCI的释放规律

火灾中PVC燃烧后会产生大量HCl气体，危及人的生命安全。利用火灾烟气发生装置和红外傅立叶变换气体分析仪（FTIR）对PVC热解和燃烧时产生的烟气中的HCl气体浓度进行了实时在线的定量分析，结果表明PVC在受热升温后的热解阶段就会释放出大部分HCl气体，使得烟气毒性达到峰值。对于PVC燃烧产生的火灾，其烟气毒性最大工况发生在火焰出现之前。     

碳—碳键新型引发剂的研究

α-氰基苯乙酸乙酯用Cu~( )-TMEDA-O_2进行氧化偶联反应,产物经色谱或重结晶法分离,经红外光谱、紫外光谱、~1H核磁共振谱、质谱、元素分析鉴定及其碱性水解产物等认定为内消旋-2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯(Ⅰ).用Ⅰ引发苯乙烯进行本体聚合,测定了聚合温度和Ⅰ的用量对苯乙烯的转化率～时间曲线的影响,测定了各种条件下所得聚苯乙烯的分子量及其分散系数.1是一种既有效又安全的碳—碳键型引发剂.