二苯并噻吩在分散型钼催化剂和原位产生的氢存在下的加氢脱硫 Ⅰ.产物分布和反应网络

研究了水/甲苯乳化液中二苯并噻吩(硫芴,DBT)在分散型钼酸和磷钼酸催化剂存在下的加氢脱硫反应.反应在高压釜中于340℃及经水煤气转换反应(WGSR)产生的原位氢存在下进行.用GC和GC-MS 鉴定、分析了气体和液体产物的组成.结果表明:在反应过程中部分加氢的中间产物1,2,3,4-四氢硫芴(4H-DBT)和1,2,3,4,10,11-六氢硫芴(6H-DBT)的浓度相当高,但二联苯的浓度相对较低,说明加氢路径与氢解路径相当.提出的硫芴加氢脱硫反应网络包含两个反应途径:噻吩环先直接氢解脱硫,紧接着苯环加氢途径;苯环先加氢,然后噻吩环氢解脱硫途径.同时,还包含环烷环的异构化反应.     

二苯并噻吩在分散型钼催化剂和原位产生的氢存在下的加氢脱硫Ⅰ. 产物分布和反应网络(英)

研究 了水／ 甲苯 乳化液 中二苯并 噻吩（ 硫 芴, Ｄ Ｂ Ｔ） 在 分散型钼 酸和磷 钼酸催 化剂 存在 下的 加氢 脱硫反应 ． 反应 在高压釜 中于３４０ ℃ 及经 水 煤气 转换 反 应（ Ｗ Ｇ Ｓ Ｒ） 产 生的 原位 氢 存在 下 进行． 用 Ｇ Ｃ 和 Ｇ Ｃ Ｍ Ｓ鉴定、分析了气 体和液体 产物的 组成． 结果表明 ： 在 反应过程 中部分加 氢的中 间产物 １ ,２ ,３ ,４四 氢硫 芴（４ Ｈ Ｄ Ｂ Ｔ） 和１ ,２ ,３ ,４ ,１０ ,１１六 氢硫芴（６ Ｈ Ｄ Ｂ Ｔ） 的 浓度相 当高,但 二联 苯的 浓度 相对 较 低,说 明加 氢 路径 与 氢解路径相 当． 提出的硫 芴加氢脱 硫反 应 网 络包 含 两个 反 应 途径 ： 噻吩 环 先 直接 氢 解脱 硫, 紧 接 着苯 环 加氢 途径; 苯环先 加氢,然 后噻吩环 氢解脱硫 途径． 同时,还 包含环 烷环的异 构化反 应．     

Synthesis and Crystal Structure of 3-（1-Ethyl-1H-indole-3-carbonyl）aminopropionic Acid

3-(1-Ethyl-1H-indole-3-carbonyl)aminopropionic acid has been synthesized by alkylation of 3-(1H-indole-3-carbonyl)aminopropionic acid methyl ester with bromoethane,follo-wed by saponifying and acidating,in 89.0% yield.Its crystal structure was gotten and determined by X-ray diffraction method.The crystal is of orthorhombic,space group P212121 with a = 8.9490(12),b = 11.1010(15),c = 13.0475(18) ,V = 1296.2(3) 3,Z = 4,Dc = 1.334 g/cm3,λ = 0.71073 ,μ(MoKα) = 0.095 mm-1,Mr = 260.29 and F(000) = 552.The structure was refined to R = 0.0306 and wR = 0.1445 for 2612 observed reflections with I 2σ(I).In the crystal structure,molecules are linked to each other through hydrogen bonds of N(2)-H(2)···O(1) and O(3)-H(3)···O(1),generating a three-dimensional network.     

离子对水结构的影响

液态水中广泛存在的氢键网络使其作为一种结构性很强的液体在自然界中发挥着独一无二的作用。电解质溶于水中后,以水合离子形式存在,离子附近强大的电场使水合层中的偶极水分子发生重排,这些水分子的结构与本体水的结构存在差异。一个多世纪以来,科学家做了大量关于离子对水结构影响的研究。本文从静态谱学和溶剂动力学两方面综述了离子对水结构影响的研究进展,概括了水中氢键的研究情况,并就离子对水结构影响在生物化学方向的重大意义-Hofmeister效应作了解释。     

聚乙二醇对PAMPS/PAM双网络水凝胶性能的影响

采用紫外光引发聚合制备了聚乙二醇(PEG)改性的聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)/聚丙烯酰胺(PAMPS/PAM)双网络水凝胶.测定并比较了PEG改性前后双网络水凝胶的溶胀动力学以及单网络水凝胶中丙烯酰胺(AM)的吸收量;用扫描电子显微镜(SEM)观察了单网络水凝胶的结构;测定PEG改性前后双网络水凝胶的压缩及拉伸性能.结果表明,经PEG改性后的双网络水凝胶有较高的溶胀比;改性后单网络水凝胶更易吸收AM;改性后双网络水凝胶压缩形变率达到90%以上、拉伸形变率是未改性双网络水凝胶的2倍.     

PVA改性PAMPS-PAM超高力学性能双网络水凝胶的制备

采用紫外光引发聚合制备了聚乙烯醇(PVA)改性的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)-聚丙烯酰胺(PAMPS-PAM)双网络(DN)水凝胶.测定并比较了PVA改性前后PAMPS-PAM双网络水凝胶的溶胀动力学;通过扫描电子显微镜(SEM)观察了单网络水凝胶的结构;测定PVA改性前后PAMPS-PAM双网络水凝胶的压缩及拉伸性能.结果表明,经PVA改性后的PAMPS-PAM双网络水凝胶有较高的溶胀比;0.82%PVA用量的PAMPS-PAM双网络水凝胶在90%压缩形变率下仍保持完整、最大拉伸应力达到0.5 MPa,大幅提高PAMPS-PAM双网络水凝胶的力学性能.     

一种具有新颖的二重自穿插(6,8)-双节点的三维超分子网络

本文利用一个新的二羧酸配体5-羧基-1-羧甲基-2氧吡啶(H2L),合成了4个异分同构的配合物,通式为[M(HL)2(H2O)]·2H2O,M=CuII(1),ZnII(2),MnII(3),CdII(4).金属氯化物与配体H2L以1:2的摩尔比在乙醇的水溶液中混合,混合物在40～50℃下搅拌回流1小时,过滤后在室温下静置一周后,得到适合X-射线单晶衍射分析的晶体,产率为40%～50%.X-射线单晶衍射分析表明配合物1～4属异质同晶体,单斜晶系,C2/c空间群.以铜的配合物为代表进行结构分析.在最小不对称单元中包含半个CuII,一个配体HL-离子,半个配位水和一个结晶水.中心金属CuII分别与4个HL-配体的2个羧基氧原子,2个羟基氧原子和1个水分子配位,形成了一个配位数为5的近四方锥构型,其中Cu原子与4个HL-配体上的氧原子构成四方锥底面,水分子则占据锥顶位置.需要注意的是另一个羧基氧,它与金属原子之间的距离为0.2765(2)nm,根据文献可认为它与CuII之间形成了较弱的配位键,因此中心Cu原子也可以称为7配位的五角双锥构型.2个HL-配体上的羧酸氧原子和配位水分子构成五角双锥底面,另2个HL-配体上的酚羟基氧原子则占据锥顶位置.HL-配体桥联两个Cu金属中心沿a轴方向形成一维链结构,链状结构通过羧酸氧原子与配位水及结晶水分子间的氢键最终连成三维结构.从拓扑角度来看,该配合物框架是新颖的两节点(6,8)-连接的拓扑网络,其Schlfli符号为(32.45.57.6)(34.412.58.64)2.在该拓扑网络中,2个6节点和4个8节点构成四边形的螺旋通道,并且相邻的通道显示不同的螺旋结构(左旋和右旋),所以整个网络结构是外消旋的,不显手性.在这些螺旋通道中贯穿着二重菱形的自穿插结构.研究了配体H2L和配合物1～4的固相荧光光谱.配合物1的中心金属原子为Cu,发生了荧光猝灭;配合物2～4的荧光发射峰类似,在254nm的激发波长下,在483,484和515nm处分别有强的荧光发射峰,较配体的最大发射峰410nm均发生红移,表明是配体与金属之间发生了电子转移,荧光的增强可能是由于配体与金属的配位使配体的刚性增加,减少了非辐射能量的损失.     

Synthesis,Crystal Structure and Fluorescent Properties of a 4-Fold Interpenetrating Zn(Ⅱ) Polymer

A new coordination polymer [Zn(isop)(bps)]n 1(H2isop=benzene-1,3-dicer-boxylic acid,bps=4,4'-dipyridyl sulfide) has been prepared and structurally characterized by X-ray diffraction method.It crystallizes in monoclinic,space group P21/n with a=12.1936(11),b=10.7720(9),c=13.0685(11),V=1709.0(3)3,C18H12N2O4SZn,Mr=417.76,Z=4,Dc=1.624g/cm3,S=1.046,F(000)=848,the final R=0.0305 and wR=0.0858 for 3085 independent reflections with Rint=0.0147.Single-crystal X-ray diffraction analyses reveal that 1 is a 4-fold interpenetrating diamondoid network.The zinc(Ⅱ) atom is coordinated by two nitrogen atoms of two bps and two carboxylate oxygen atoms of isop ligands,resulting in a tetrahedral geometry.     

P2P环境下基于WSN和RFID的供应链管理语义监控平台

提出了一种基于语义P2P的无线传感器网络应用架构,在此架构下融合了RFID技术提出了供应链管理的语义监控平台.该平台采用语义P2P技术解决了信息过载通信瓶颈问题,方便了传感器节点部署、使得传感器网络易于扩展,同时采用本体技术实现了供应链管理中的信息语义交互和共享,为供应链中信息的及时、无歧义理解提供了便利.     

一个能够抗击Sybil攻击的电子商务协议

尽管基于对等网络模式(P2P)的电子商务系统获得了巨大的成功,但是由于没有集中式的控制机制,所以容易受到sybil攻击和白洗(whitewashing)攻击.每个商家在购买货物时,总是希望从信任度高的商家进货.但是一些恶意的商家,可以虚构多个身份,进行虚假交易,任意提高自己的信任度.提出一个崭新的交易协议来限制Sybil和白洗攻击的能力.我们把商家间的历史交易关系映射为一个有向图,把评定商家信任度的问题转化为有向图中的最短路径问题.通过理论分析和数据仿真来评价该协议的性能.