全文获取类型
收费全文 | 13084篇 |
免费 | 2815篇 |
国内免费 | 7257篇 |
专业分类
化学 | 11379篇 |
晶体学 | 85篇 |
力学 | 927篇 |
综合类 | 395篇 |
数学 | 3851篇 |
物理学 | 6519篇 |
出版年
2024年 | 84篇 |
2023年 | 382篇 |
2022年 | 446篇 |
2021年 | 479篇 |
2020年 | 416篇 |
2019年 | 467篇 |
2018年 | 332篇 |
2017年 | 460篇 |
2016年 | 480篇 |
2015年 | 564篇 |
2014年 | 1143篇 |
2013年 | 922篇 |
2012年 | 992篇 |
2011年 | 1132篇 |
2010年 | 1064篇 |
2009年 | 1177篇 |
2008年 | 1319篇 |
2007年 | 1092篇 |
2006年 | 1124篇 |
2005年 | 1043篇 |
2004年 | 1002篇 |
2003年 | 862篇 |
2002年 | 739篇 |
2001年 | 750篇 |
2000年 | 608篇 |
1999年 | 530篇 |
1998年 | 469篇 |
1997年 | 495篇 |
1996年 | 399篇 |
1995年 | 353篇 |
1994年 | 377篇 |
1993年 | 282篇 |
1992年 | 285篇 |
1991年 | 246篇 |
1990年 | 217篇 |
1989年 | 198篇 |
1988年 | 55篇 |
1987年 | 47篇 |
1986年 | 48篇 |
1985年 | 28篇 |
1984年 | 23篇 |
1983年 | 12篇 |
1982年 | 6篇 |
1981年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
1959年 | 3篇 |
1951年 | 2篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 481 毫秒
991.
将原子与键电负性均衡方法融入分子力学方法,即利用ABEEMσπ浮动电荷力场与ABEEM-7P水模型相结合的方法及OPLS-AA固定电荷力场方法,对GA88和GB88蛋白进行了水溶液(温度295 K)和真空中的分子动力学模拟.比较两种方法得到的两个蛋白质的结构与实验结构的均方根偏差,分析了两种方法得到的两个蛋白质的回旋半径、氢键分布、径向分布及电荷分布情况.结果表明,ABEEMσπ和OPLS-AA力场均能正确模拟蛋白质结构,得到的各项偏差值接近,但从各偏差的波动大小可见,ABEEMσπ力场的模拟更稳定;回旋半径模拟很好地体现了蛋白质的"电致紧缩"现象;氢键分布、径向分布及电荷分布表明,与OPLS-AA固定电荷力场相比,ABEEMσπ浮动电荷力场能更好地体现蛋白质和周围水分子的极化效应. 相似文献
992.
采用CO和NO作为探针分子,应用原位红外光谱法(in-situ FT-IR)和程序升温还原(H2-TPR)对Mo/γ-Al2O3和Co-Mo/γ-Al2O3加氢催化剂进行表征,并对催化剂进行了加氢脱硫(HDS)活性评价。实验结果表明,在Co-Mo/γ-Al2O3催化剂表面存在三个吸附位;在Mo/γ-Al2O3催化剂中加入助剂钴对钼吸附位起到显著的改性作用,并且引入新的活性中心,提高了催化剂的催化活性;随着钼含量的增加,活性中心数目逐渐增多;用CO-NO共吸附原位红外光谱研究了Co-Mo/γ-Al2O3催化剂表面活性中心的信息,证明不同的Mo中心分别吸附CO和NO,并将它们区分开来,解决了不同活性中心的光谱互相重叠的问题。 相似文献
993.
994.
995.
通过含有吲哚底物的分子内氧化偶联反应,成功地构建了Communesin家族生物碱的螺吲哚啉季碳中心,从而完成了(-)-Communesins A,B和F的对映选择性合成.接下来我们发展了分子内氧化偶联/缩合串联反应策略,得到了天然产物(-)-Vincorine的核心四环骨架,然后再经过五步转化完成了Vincorine的全合成.从药物化学角度来看,分子内氧化偶联/缩合串联提供了一个快速方便地合成含有多环吲哚啉骨架的方法.采用相同的串联反应策略,我们分别从色胺衍生的β-酮酸酰胺和丙二酸二酰胺出发,一步构建了多环螺吲哚啉和多环吲哚啉并吡咯环骨架分子. 相似文献
996.
以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体, 以乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂, 采用悬浮聚合法制得交联聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(CPGMA)微球, 然后以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(4-OH-TEMPO)为试剂, 使CPGMA微球表面的环氧基团发生开环反应, 从而制得了TEMPO固载化微球TEMPO/CPGMA, 考察了制备条件对固载化反应的影响, 并采用多种方法对微球TEMPO/CPGMA进行了表征. 将微球TEMPO/CPGMA与CuCl组成共催化体系, 用于分子氧氧化苯甲醇, 考察了反应条件对催化体系性能的影响. 结果表明, 以含环氧基团的聚合物微球CPGMA为载体, 通过开环反应, 可成功地实现TEMPO的固载化, 开环反应属SN2亲核取代反应, 适宜采用溶剂N,N''-二甲基甲酰胺和反应温度85℃. 非均相催化剂TEMPO/CPGMA与助催化剂CuCl构成共催化体系, 在室温、常压O2条件下可高效地将苯甲醇氧化为苯甲醛, 产物选择性和产率分别为100%和90%. 主催化剂TEMPO与助催化剂CuCl适宜的摩尔比为1:1.2; 主催化剂适宜用量为0.90 g. 此外, TEMPO/CPGMA固体催化剂具有良好的循环使用性能. 相似文献
997.
998.
999.
采用修饰与未修饰单壁碳纳米管固定C-C键水解酶BphD,并对固定化酶的相对活性、稳定性、重复使用性进行了考察.结果表明,未修饰单壁碳纳米管固定的BphD相对活性为游离态的52.5%,其热稳定性和在变性剂中的稳定性均有所提高,且重复使用10次仍可保持初始活力的90%.修饰单壁碳纳米管固定的BphD相对活性可达99.7%,但其稳定性没有明显提高.同源模建及分子对接分析结果显示,未修饰的单壁碳纳米管对BphD亚基之间的联系可能存在干扰作用,从而对其活性产生影响. 相似文献
1000.
Indolocarbazole derivatives have been reported to be promising organic semicon- ductor candidates and electroluminescent (EL) materials. One novel indolocarbazole derivative, 2,8-acetyl-5,11-dihexyl-6,12-(di-p-tolyl)-5,11-indolo[3,2-b]carbazole (YK4), has been synthesized, and its crystal structure has also been carefully studied. YK4 is triclinic, space groups Pi with a = 9.409(5), b = 13.974(5), c = 15.488(5) A, α = 90.281(5), β = 105.456(5), Z= 93.728(5)°, M,. = 688.94, V= 1958.1(14) A3, Z = 2, Dc.= 1.168 g/cm-3,μ = 0.070 mm-1, F(000) = 740, Rint = 0.0475, R (I〉 20(/)) = 0.1146, wR (I〉 20(/)) = 0.2186, R(all data) = 0.2192 and wR (all data) = 0.2701. Like other indolo[3, 2-b]carbazole derivatives which were introduced in the 5- and 11-positions, the intermolecular short contacts are localized between the pendant groups and acetyl groups of the neighboring indolocarbazole molecules. The molecule of YK4 possesses poor face-to-face π-π stacking between two adjacent molecules in the crystal. The calculated bond lengths and bond angles of YK4 also proved the result of crystallography. 相似文献